Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

mehanika

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
12.05.2015
Размер:
2.15 Mб
Скачать
W = BT 4 ,

инфракрасным, появляется и видимое излучение.

Интенсивность теплового излучения определяется законом, установленным опытным путём:

(45.9)

где W энергия, излучаемая с единицы поверхности в единицу времени, T абсолютная температура тела, B некоторая постоянная, зависящая от степени "черноты" тела.

Любые тела излучают и поглощают электромагнитные волны. Нагретые тела теряют больше энергии, чем поглощают, а более холодные, наоборот, получают больше теплоты, чем отдают. Поэтому между телами с разной температурой происходит теплообмен излучением. Количество теплоты qл, передаваемое излуче-

нием от поверхности S ограждения к более холодному окружающему воздуху за

единицу времени, определяется выражением:

 

qл = αл(Tв Tпов)S

(45.10)

(Tв и Tпов температура воздуха и поверхности), которое по своей форме ана-

логично уравнению (45.6). Величина αл является коэффициентом передачи теплоты излучением, и его значение для каждого случая можно найти в справочной литературе. Необходимо отметить, что теплообмен между поверхностью ограждающей конструкции и воздушной средой одновременно происходит как за счёт конвекции, так и вследствие теплового излучения. Поэтому количество теплоты qлк, отдаваемое (или принимаемое) поверхностью площадью S в еди-

ницу времени, равно сумме количеств теплоты qки qл , находимых из соотно-

шений (45.6) и (45.10), т.е. qлк = (αк + αл)(Tв Tпов)S. Величину α = αк + αл на-

зывают коэффициентом лучисто-конвективного теплообмена. Тогда по-

следнее выражение запишется как

qлк = α(Tв Tпов)S .

(45.11)

Для характеристики быстроты процесса лучисто-конвективного теплообмена вводят физическую величину, называемую сопротивлением лучисто-

конвективного обмена, равную

 

 

 

r

=

1 .

(45.12)

лк

 

α

 

Чем больше это сопротивление, тем медленнее происходит теплообмен с поверхности. С учётом (45.12) соотношение (45.11) запишется:

qлк =

Tв Tпов

S.

(45.13)

 

 

rлк

 

Рассмотрев общие вопросы теплопереноса, остановимся на том, как изложенные законы могут применяться на практике на примере расчёта теплопередачи через ограждения.

119

§46. СТАЦИОНАРНАЯ ТЕПЛОПЕРЕДАЧА ЧЕРЕЗ ОГРАЖДЕНИЯ

Процесс передачи тепла через ограждение, все параметры которого неизменны во времени, называется стационарным. Он является наиболее простым случаем теплопередачи, к которому стремятся свести расчёты. Прежде чем перейти к данному вопросу, остановимся на понятии температурного поля.

1. Температурное поле. Распространение теплоты в различных средах, в частности, в конструкциях зданий, связано с распределением температур в среде, называемой температурным полем. В общем случае значение температуры T в любой точке конструкции является функцией координат и времени, т.е. T = f (x, y, z, t). В строительной теплофизике в большинстве случаев достаточно изучить двумерное температурное поле, возникающее в каком-либо сечении конструкции. В этом случае при установившихся условиях теплопередачи температура в каждой точке сечения будет функцией только двух координат, т.е. T = f (x, y).

Закономерность изменения температурного поля можно изобразить наглядно, проводя линии равных температур, называемых изотермами, в изучаемом сечении конструкции. Распространение теплового потока от более высокой температуры к более низкой происходит вдоль нормали к изотермам. В однородной плоской бесконечно протяженной стене с постоянной разностью температур на противоположных поверхностях изотермы параллельны друг другу и поверхности стены. Поэтому распространение теплового потока возможно только в одном направлении. На рис. 46.1 а показаны изотермы штриховыми, а направления распространения теплоты — сплошными линиями. В этом случае говорят об одномерном температурном поле. В более сложных конструкциях температурное поле двумерное. Изотермы этого поля, как правило, не параллельны поверхностям ограждения, являясь кривыми линиями. В этом случае пути распространения тепла также не параллельны (рис. 46.1, б).

Рассмотрим наиболее простой случай переноса теплоты, когда температурное поле одномерное. Конструкции современных многослойных ограждений (панелей) характеризуются разделением функций между отдельными слоями (рис. 46.2). В общем случае панель состоит из конструктивного (несущего), теплоизоляционного, паро- и гидроизоляционного слоёв, а также внутреннего и внешнего фактурных слоёв. Одномерное температурное поле ограждения рассчитывается достаточно просто. Оно рассмотрено в §45. Обычно вычисляется количество энергии (теплоты), проходящее через единицу площади в единицу времени. Его называют плотностью теплового потока. Плотность теплового потока q равна: q = q/ S, где qколичество теплоты, переносимой через площадку S в единицу времени. Тогда выражения (45.3) и (45.13) с учётом (45.4) и (45.12), соответственно, записываются в виде:

qT =

T1 T2

,

(46.1)

qлк =

Tв Tпов

.

(46.2)

 

 

 

Здесь

rT

 

 

 

 

 

 

rлк

 

 

l

 

 

 

 

 

1

 

 

 

r

=

,

(46.3)

r

=

 

(46.4)

 

k

α

 

T

 

 

 

 

лк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

120

 

 

 

 

 

— термическое и лучисто-конвекционное сопротивления теплообмену, отнесённые к единице площади поперечного сечения или поверхности.

 

y

 

 

 

 

 

Теплозащитные свойства ограждения определяются со-

 

 

 

 

 

 

противлением теплопередаче r0, отнесённым к единице

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

площади противоположных поверхностей, между которыми

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и происходит перенос количества теплоты. Оно равно сум-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ме термических сопротивлений отдельных слоев rTi, лучи-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сто-конвекционного сопротивления внутренней rв и наруж-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ной rн поверхности, отнесённых к единице площади, т.е.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r0 = rв + rTi

+ rн.

(46.5)

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

x

 

 

 

i

 

 

 

 

 

а)

Учитывая (46.5), плотность q теплового потока при теплопе-

 

 

 

 

редаче, обусловленного теплопроводностью, конвекцией и

 

 

 

 

 

 

 

тепловым излучением, равна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q =

T1 T2

 

,

(46.6)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

y

 

 

 

 

 

где в случае внутренней поверхности T1 = Tв и T2 = Tн, а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

для наружной поверхности T1 = Tн и T2 = Tв (Tв и Тн

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

температура внутреннего (внутри помещения) и наружного

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

воздуха, соответственно).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если известны температура внутреннего Tв и наружного

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тн воздуха, а также термические сопротивления отдельных

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

слоев

конструкции

и

 

сопротивления

лучисто-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

конвекционного теплообмена поверхностей, то можно оп-

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

x

ределить температуры на поверхностях ограждений и на

 

 

б)

границах отдельных слоёв (рис. 46.3). В данном случае

 

 

Рис. 46.1

 

плотность теплового потока, проходящего через любое се-

 

 

 

 

 

 

 

чение конструкции, которое показано штриховой линией,

одинаково, поскольку тепловой поток параллельный. Эту плотность потока q,

согласно формуле (46.6), можно вычислить двумя способами:

q =

Tв Tн

и

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Tв Tх

 

Tв Tн

 

 

0

 

q =

=

 

, где r сопротивление теплопередаче от внутреннего

 

 

 

 

rвх

 

 

вх

 

 

 

 

rв + rTi

 

 

 

 

 

 

i

отнесённое к единице площади, rTi сумма термиче-

воздуха до сечения,

 

 

 

 

 

i

 

 

 

ских сопротивлений от внутренней поверхности до сечения, отнесённая к единице площади. Отсюда, приравнивая правые части этих равенств, получаем, что

 

Tв Tн

 

 

 

 

Tx =Tв

 

 

 

(46.7)

r

 

rв + rTi .

 

0

 

i

 

 

Применим полученные формулы к следующей задаче. Необходимо определить сопротивления теплопередаче, отнесённые к единице площади, наружной

121

стены жилого дома для климата умеренной влажности (нормальной) и вычислить распределение температур при стационарном потоке тепла через эту стену. Конструкция стены выполнена в виде крупной панели из керамзитобетона толщиной 30 см, покрытой с внутренней и наружных сторон фактурными слоями толщиной по 15 мм (рис. 46.2 а). Плотность керамзитобетона — 800 кг/м3, а фактурных слоев 1600 кг/м3. Температура воздуха внутри помещения 18 °С, а снаружи — 30 °С.

Задача решается поэтапно в таком порядке.

1. Из таблиц находим значения теплопроводности (соответствующие нормальному влажностному состоянию материалов): κ1 наружного фактурного

а)

б)

в)

г)

д)

Рис. 46.2:

а) однослойная керамзитобетонная панель с фактурными слоями; б) двухслойная панель (бетон, эффективный теплоизоляционный материал с

внешним фактурным слоем); в) виброкирпичная панель; г) трёхслойная панель; д) трёхслойная прокат-

ная панель

слоя 0,76 Вт/(м К), κ2 керамзитобетона 0,29 Вт/(м К), κ3 внутреннего фактурного слоя 0,64 Вт/(м К). Коэффициент теплопроводности наружного фактурного слоя больше, чем внутреннего, поскольку в холодный период года он более влажен и теплопроводен.

2. При расчётах теплофизических свойств ограждающих конструкций величину сопротивления rв лучисто-конвекционного обмена для внутренней поверхности стены, отнесённой к единице площади, принимают равной rв = 0,133 (м2К)/Вт, а для наружной поверхности rн = 0,043 (м2К)/Вт.

3. По

формуле

 

(46.5)

находим

r0:

r0 = rв+ rТ1+ rТ2 + rТ3 + rн=

 

0,015

 

0,3

 

0,015

 

 

2

 

= 0,133 +

 

+

 

+

 

 

+0,043 1,25 (м К)/Вт. Значения rТ1, rТ2 и rТ3 най-

0,76

0,29

0,64

 

дены по формуле (46.3).

4. При расчётной температуре внутреннего воздуха Tв = 18 + 273 = 291 К и наружного Tн = 30 + 273 = 243 К температура на поверхности стены Tвп, об-

ращённой в помещение, согласно (46.7), будет равна

T

=T

Tв Tн

r , по-

 

 

вп

н

 

 

в

 

 

 

 

r0

122

 

 

 

 

 

скольку термических сопротивлений теплообмена нет. Тогда

Твп= 291 291 243 0,133 286 К =13 оС. 1,25

5. По формуле (46.7) находим температуру T1 под внутренним фактурным слоем:

T =T

Tв Tн

(r

+ r

) = 291 291 243 (0,133 + 0,015) 285K =12 oC.

 

 

 

 

 

1

в

 

 

 

 

 

в

T1

1,25

 

 

 

0,76

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура T2 внутри стены под наруж-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ным фактурным слоем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

q

T =T

Tв Tн

(r

 

+ r

 

+ r

 

) =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

в

 

 

 

 

ro

 

в

T1

 

T2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

291

291 243

(0,133 +

 

 

 

 

 

 

Тв

 

 

 

Тх

 

 

Тн

 

1,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,015

0,3

)

 

245 K = −28o C.

 

rв,х

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ 0,76

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,29

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура T1 наружной поверхности сте-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ны:

 

 

 

 

 

 

 

 

rв

rT1

 

 

r

T2

 

rTi

 

rн

 

 

 

Tв

Tн

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r0

 

 

 

T =T

(r + r

+ r

+ r

 

 

) =

 

 

 

 

 

Рис. 46.3

 

 

 

1

в

r0

 

 

 

 

в

 

Т1

 

T2

 

T3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

291

291

243

(0,133 +

0,015

 

 

0,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

+

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,76

0,29

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ 0,023) 244,5 K.

Задача решена.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

Законы явлений переноса, изучаемые в молекулярной физике, широко используются в строительной теплофизике, которая в настоящее время представляет собой раздел технической науки, без которой современное строительство немыслимо. В данной главе затронуты лишь некоторые аспекты, чтобы проиллюстрировать применимость указанных законов непосредственно на практике. Однако надо иметь в виду, что в основе строительной физики лежат фундаментальные законы, рассматриваемые физикой.

ГЛАВА 11. ЭНТРОПИЯ. ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ

В этой главе рассматривается второй закон термодинамики — один из важнейших законов физики, который управляет всеми процессами, происходящими в природе. Существует несколько формулировок этого закона, которые по сути

123

дела отражают экспериментально наблюдаемые факты. Однако наиболее полно смысл второго закона раскрывается при использовании понятия энтропии, которая является термодинамическим параметром системы, наряду с такими хорошо известными параметрами, как давление, объём и температура. Для того, чтобы раскрыть смысл энтропии и второго закона термодинамики, необходимо рассмотреть элементы теории вероятности, что и делается в начале этой главы.

§47. НЕКОТОРЫЕ СВЕДЕНИЯ ИЗ ТЕОРИИ ВЕРОЯТНОСТИ

Рассмотрим некоторые понятия этой теории, необходимые для понимания дальнейшего.

1. Теория вероятности имеет дело со случайными событиями, т.е. с такими событиями, которые могут либо произойти, либо не произойти. Примером является выпадение орла (или решки). При бросании монеты возможности появления орла или решки одинаковы. Поэтому говорят, что вероятность их выпадения равна 1/2. Если бросать игральную шестигранную кость, то вероятность появления одной из граней равна 1/6. Величина вероятности может быть определена экспериментально путём многократного повторения одного и того же опыта. Бросая монету 1000 раз можно заметить, что орёл выпал, например, 495 раз. Отношение 495/1000 1/2, что и можно было ожидать. Чем больше число повторений сделать (а это очень важно), тем результат окажется ближе к 1/2. Отсюда вводят по-

нятие математической вероятности p, называемой часто вероятностью:

p =

N1

,

(47.1)

N

 

 

 

где N — общее число опытов, N1 — число опытов, дающих один и тот же результат. В молекулярной физике вероятность определяется не путём многократного повторения одного и того же опыта, а путём наблюдения за каким-то параметром системы, состоящей из очень большого числа совершенно одинаковых частиц. Пусть, например, имеется газ, содержащий N молекул, измеряется скорость этих молекул. При этом обнаруживается, что N1 молекул обладают скоростями, лежащими в интервале от υ до υ + dυ (см. §33. Распределение Максвелла). Поэтому вероятность p существования молекул с такими скоростями равна также N1 / N.

2. Рассмотрим две теоремы теории вероятности. Теорема сложения позволяет определить вероятность p наступления какого-либо одного из независимых

событий. Она равна сумме вероятностей pi этих событий, т.е.

p = pi .

(47.2)

i

 

Например, вероятность выпадения цифр 2 или 4 при бросании игральной шестигранной кости равна p = p1 + p2 = 1/6 + 1/6 = 1/3, так как p1 = p2 = 1/6. Согласно теореме произведения, вероятность p одновременного появления независимых, т.е. не связанных между собой, событий равна произведению вероятностей этих событий, т.е.

124

p = p1 p2 ... pn .

(47.3)

Найдём, например, вероятность совместного появления орла при одновременном бросании двух монет. Вероятность выпадения орла при бросании одной монеты равна p1 = 1/2, а другой — p2 = 1/2. Тогда искомая вероятность выпадения двух орлов при совместном бросании p = p1 p2 = (1/2) (1/2) = 1/4.

3. Наряду с математической вероятностью, в физике используется также так называемая термодинамическая вероятность. Поясним её смысл на примере газа, состоящего из одинаковых молекул. В классической физике считается, что принципиально можно проследить за движением каждой молекулы. Поэтому пронумеруем их. Вследствие соударений, молекулы обладают различными кинетическими энергиями. Состояние, при котором в каждом месте объёма газа находится молекула с определённым номером и значением энергии, называют микросостоянием. Предположим, что в газе (в термодинамической системе) в результате теплового движения две молекулы поменялись местами. Это приводит к изменению микросостояния системы. Однако такой переход не меняет состояния термодинамической системы, поскольку переход указанных молекул не изменяет ни плотности газа, ни суммарной кинетической энергии молекул системы. Число молекул в газе велико. Поэтому и число переходов молекул также велико. При таких переходах молекул состояние газа не изменяется, в то время как микросостояния этого газа изменяются, так как изменяются порядковые номера молекул в каждом месте объёма газа. Таким образом, одному состоянию термодинамической системы соответствует большое число микросостояний, которые отличаются друг от друга перестановками молекул, имеющих одинаковые энергии. Это число микросостояний и называют

термодинамической вероятностью. Итак, термодинамическая вероятность системы — это число равновероятных микросостояний, каждое из которых реализует данное состояние системы.

Определение термодинамической вероятности системы представляет собой труднейшую задачу статистической физики, порой и неразрешимую. Поэтому рассмотрим простейший случай, когда удаётся её рассчитать.

4. Пусть в сосуде находятся четыре молекулы с одинаковыми кинетическими энергиями. Чтобы молекулы можно было различить, пронумеруем их от 1 до 4. Мысленно разделим сосуд на две равные части А и В. Вследствие движения молекул, возможны следующие их распределения между этими частями (табл. 47.1). В части А (или В) молекул нет, а все они собираются в части В (или А). Такое состояние реализуется лишь одним микросостоянием. Поэтому термодинамическая вероятность состояний 1 и 5 равна 1. Состояния 2 и 4 каждое реализуется четырьмя микросостояниями, а состояние 3 — шестью. Следовательно, их термодинамическая вероятность равна 4 и 6, соответственно.

С термодинамической вероятностью состояния тесно связано понятие порядка и беспорядка системы. Поясним это на примере сосуда, в котором находятся четыре молекулы (табл. 47.1). Состояние 1 с минимальной термодинамической вероятно-

125

стью (G = 1)

можно рассматривать как упорядоченное: одна половина пус-

тая, все

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 47.1

 

 

 

 

 

 

 

Номер

 

Способы реализации

Число микросостояний,

 

 

 

 

реализующих данное со-

 

состояния

 

Номер молекул в

Номер молекул в

 

 

стояние, или термодина-

 

 

 

части А

части В

мическая вероятность, G

 

 

 

 

 

 

 

1

 

1; 2; 3; 4

1

 

 

 

 

 

 

 

2

 

1

2; 3; 4

 

 

 

 

2

1; 3; 4

4

 

 

 

3

1; 2; 4

 

 

 

 

 

 

 

4

1; 2; 3

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

1; 2

3; 4

 

 

 

 

1; 3

2; 4

6

 

 

 

1; 4

2; 3

 

 

 

2; 3

1; 4

 

 

 

 

2; 4

1; 3

 

 

 

 

3; 4

1; 2

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

1; 2; 3;

4

 

 

 

 

1; 2; 4

3

4

 

 

 

1; 3; 4

2

 

 

 

2; 3; 4

1

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

1; 2; 3; 4

1

 

 

 

 

 

 

молекулы находятся во второй половине. Состояние 3 (G = 6) — беспорядочное, так как молекулы распределены в сосуде равномерно (хаотично). Это утверждение аналогично, например, двум таким житейским ситуациям: журналы (например, "Наука и жизнь"), собранные за много лет, стоят в шкафу в порядке возрастания года издания и номеров, и журналы разбросаны по полу. Ясно, что число способов, которым можно разбросать журналы, очень велико, следовательно, термодинамическая вероятность высокая (G » 1), тогда как порядок расположения журналов в книжном шкафу осуществляется лишь одним способом (G = 1). (Отметим, что термин "термодинамическая вероятность" в применении к журналам носит чисто иллюстративный характер). Таким образом, существует прямая взаимосвязь между понятием беспорядка системы и её термодинамической вероятностью: чем выше термодинамическая вероятность состояния, тем больше беспорядок. Совершенно ясно, что в молекулярной физике понятие порядка, а следовательно, и термодинамической вероятности, играет очень важную роль. Действи-

126

тельно, в газе молекулы располагаются и движутся совершенно беспорядочно. В жидкости в целом наблюдается такая же картина, но в расположении соседних молекул уже наблюдается "ближний порядок". В кристаллах существует полный "дальний порядок". Всё это привело к тому, что в физику было введено новое понятие — энтропия, которое характеризует состояние системы с точки зрения порядка, к рассмотрению которого мы переходим.

§48. ЭНТРОПИЯ. ФОРМУЛА БОЛЬЦМАНА. ТЕОРЕМА НЕРНСТА

Энтропия S термодинамической системы определяется по формуле:

 

S = k·ln G + C ,

(48.1)

где k — постоянная Больцмана, G — термодинамическая вероятность состояния системы, C — некоторая постоянная. Из этой формулы вытекает физический смысл энтропии: энтропия есть мера беспорядка системы (или мера хаоса).

Действительно, как было показано, термодинамическая вероятность G характеризует беспорядок, а энтропия зависит от G. Как видно, энтропия определяется с точностью до постоянной, которую необходимо знать. Определение этой константы оказалось непростой задачей, и это удалось сделать лишь путём введе-

ния третьего закона термодинамики или теоремы Нернста, которая гласит:

"Энтропия любой термодинамической системы при абсолютном нуле температуры равна нулю". Действительно, при абсолютном нуле любое вещество находится в конденсированном состоянии, в котором атомы (молекулы) занимают определённое положение, поскольку тепловое движение с точки зрения классической физики отсутствует. Число микросостояний, которым реализуется данное состояние, равно единице, а энтропия — нулю. Подставляя G = 1 и S = 0 в формулу (48.1), находим, что C = 0. Таким образом, окончательно имеем

S = k·ln G.

(48.2)

Эта формула была получена Больцманом и носит его имя. Отметим, что многие физики полагают, что существуют две основополагающие великие формулы: закон Эйнштейна взаимосвязи массы и энергии W = mc2 и формула, определяющая энтропию, S = k·ln G.

Каждое состояние любой термодинамической системы имеет определённое значение энтропии S. Следовательно, энтропию можно рассматривать как определённый параметр системы, наряду с температурой, давлением и объёмом. Отметим, что энтропия термодинамической системы, состоящей из нескольких тел, равна суммеэнтропийэтихтел, т.е.

S = S1 + S2 + ... + Sn .

(48.3)

Используя формулу (48.2), находим изменение энтропии S при различных процессах, т.е. при переходе системы из состояния с энтропией S1 в состояние с S2:

S = S

2

S

= k lnG

2

k lnG = k ln

G2

,

(48.4)

 

 

1

 

1

G1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

127

где G1 и G2 — термодинамическая вероятность системы в начальном и конечном состояниях.

Формула Больцмана даёт взаимосвязь энтропии S с термодинамической вероятностью состояния и определяет физический смысл этой величины. Однако для практики термодинамических расчётов она в большинстве случаев непригодна, так как задача вычисления термодинамической вероятности состояния ввиду огромного числа молекул часто не решается вообще. Существуют соотношения, которые связывают энтропию с другими, легко определяемыми параметрами состояния системы, что и позволяет сравнительно легко рассчитывать значения энтропии для самых разных случаев.

§49. ЭНТРОПИЯ И КОЛИЧЕСТВО ТЕПЛОТЫ, СООБЩЁННОЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ

Переход от формулы Больцмана к выражению энтропии через термодинамические параметры системы основывается на взаимосвязи между вероятностью нахождения молекул в некотором объёме и величиной этого объёма. Пусть в сосуде объёмом V находится одна молекула газа. Мысленно разделим этот объём на малые ячейки, в которых может находиться только одна молекула. Данная молекула может находиться в одной из ячеек. Поэтому термодинамическая вероятность нахождения молекулы в объёме V равна числу этих ячеек. Очевидно, что количество ячеек зависит от объёма сосуда. Следовательно, термодинамическая вероятность пребывания одной молекулы газа в некотором объёме пропорциональна объёму, т.е. G~ V. Вероятность одновременного нахождения двух и более молекул в объёме V найдём, используя теорему умножения вероятностей (см. (47.3)). Вероятность G′′ одновременного пребывания двух молекул в объёме V равна: G′′ = GG~ V2, а для одновременного нахождения N молекул термодинамическая вероятность будет находиться по формуле: G ~ V N. Используя полученное выражение, рассмотрим изменение энтропии газа при равновесном изотермическом процессе.

Пусть газ массой M, находящийся при температуре T, изотермически расширяется от объёма V1 до V2. Обозначим число молекул в газе через N. Термоди-

намическая вероятность газа объёмом V1 и V2 находится по формулам: G1 ~ V1N и G2 ~ V2N .Изменение энтропии S газа при этом процессе находим из формулы

 

G2

 

 

N

V2

 

 

V2

 

 

(48.4): S = k ln

 

= k ln

 

 

= kN ln

 

. Но число молекул N в данной

G

V

V

 

1

 

1

 

1

 

массе М равно: N = (M/μ)NA, где μ — молярная масса газа, NA — число Авогадро (см. (35.7)). С учётом этого запишем:

S =

M

kN

A

ln

V2

=

M R ln

V2

,

(49.1)

 

V

V

 

μ

 

 

μ

 

 

 

 

 

 

1

 

 

1

 

 

128

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]