L07-QuantPhys [Режим совместимости]
.pdf25.11.2012
Лекция № 7 Основы квантовой физики атомов,
молекул и твердых тел
Элементы квантовой механики
2Линейный гармонический осциллятор в квантовой механике
•Линейный гармонический осциллятор – система,
совершающая одномерное движение под действием квазиупругой силы, – является моделью, используемой во многих задачах классической и квантовой теории.
•Пружинный маятник – пример классического гармонического осциллятора.
•Потенциальная энергия гармонического осциллятора
равна
U |
m 2 x2 |
, |
(7.1) |
|
0 |
||||
2 |
||||
|
|
|
•где ω0 – собственная частота колебаний осциллятора; m – масса частицы
1
25.11.2012
3Линейный гармонический осциллятор в квантовой механике
•Зависимость (7.1) имеет вид параболы (рис 303), т.е.
"потенциальная яма" в данном случае является параболической
•Гармонический осциллятор в
квантовой механике –
квантовый осциллятор –
описывается уравнением
Шредингера (6.13), учитывающим выражение (7.1) для
потенциальной энергии.
•Тогда стационарные состоя-
ния квантового осциллятора
определяются уравнением |
Рис.303 |
Шредингера вида: |
|
4 Линейный гармонический осциллятор в квантовой механике
2 |
|
|
2m |
|
2 |
2 |
|
|||
|
|
|
E |
m 0 x |
|
0, |
(7.2) |
|||
|
2 |
|
2 |
|
|
|||||
x |
|
|
2 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
• где Е – полная энергия осциллятора
• Уравнение (7.2) решается только при собственных
значениях энергии |
|
||||
|
|
|
1 |
|
(7.3) |
En n |
2 |
0. |
|||
|
|
|
|
|
|
• Энергия ограничена снизу отличным от нуля |
|
||||
минимальным значением энергии |
|
||||
E |
1 |
|
. |
• Энергия нулевых колебаний |
|
0 |
2 |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2
25.11.2012
5 |
|
|
Атом водорода в квантовой |
|||||||||||
|
|
|
механике |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
• Потенциальная энергия взаимодействия электрона с |
||||||||||||
|
|
|
ядром, обладающим зарядом Ze (для атома водорода |
|||||||||||
|
|
|
Z = 1), |
|
|
|
Ze2 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
U (r) |
|
|
, |
(7.4) |
|
||||||
|
|
|
|
4 0r |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
• где r – расстояние между |
||||||||||||
|
|
|
электроном и ядром |
|||||||||||
|
|
|
2m |
|
E |
|
Ze |
2 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
0, (7.5) |
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
4 0r |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• где m – масса электрона; Е – полная |
|
|
Рис. 305 |
||
энергия электрона в атоме |
||
|
av1
6
Атом водорода в квантовой механике
•1. Энергия. Уравнения типа (7.5) имеют решения,
удовлетворяющие требованиям, налагаемым на волновую функцию y(r, q,j), только при собственных значениях энергии
|
E |
|
1 Z |
2me4 |
(n 1,2,3,...), |
(7.6) |
||
|
|
|
|
|
||||
|
n |
n2 8h2 02 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
||||
• Энергия ионизации атома водорода равна |
|
|||||||
|
E |
E |
|
me4 |
13.55 эВ. |
|
||
|
|
|
|
|||||
|
i |
|
1 |
|
8h2 02 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3
Слайд 6
av1 (эВ, eV) -внесистемная единица энергии. Применяется чаще всего для измерения энергии в физике микромира. 1 эВ-энергия, к-рую приобретает электрон при прохождении разности потенциала в 1 В. 1 эВ= 1,60219.10-19 Дж= 1,60219.10-12 эрг. 1 эВ на одну частицу соответствует 23,0 ккал/моль.
bel; 25.11.2012
25.11.2012
7Атом водорода в квантовой механике
•2. Квантовые числа. В квантовой механике
доказывается, что уравнению Шредингера (7.5)
удовлетворяют собственные функции ynlm(r, q,j),
определяемые тремя квантовыми числами: главным n,
орбитальным l и магнитным ml.
•Главное квантовое число n, согласно (7.6),
определяет энергетические уровни электрона в
атоме и может принимать любые целочисленные
значения, начиная с единицы:
n 1, 2, 3, ... .
•Из решения уравнения Шредингера вытекает, что
момент импульса электрона квантуется, т.е. не может
быть произвольным, а принимает дискретные
значения, определяемые формулой:
8Атом водорода в квантовой механике
Le l(l 1), |
(7.7) |
•где l – орбитальное квантовое число, которое при
данном n принимает значения
l 0, 1, ..., (n 1), |
(7.8) |
•т.е. всего n значений, и определяет момент импульса
электрона в атоме
•Вектор Le момента импульса электрона может иметь
лишь такие ориентации в пространстве, при которых
его проекция Lez на направление внешнего магнитного поля принимает квантованные значения, кратные ħ:
Lez ml , |
(7.9) |
•где ml – магнитное квантовое число, которое при
данном l может принимать значения:
4
25.11.2012
9Атом водорода в квантовой механике
ml 0, 1, 2,..., l, |
(7.10) |
•т.е. всего 2l + 1 значений. Таким образом, магнитное
квантовое число ml, определяет проекцию момента
импульса электрона на заданное направление,
причем вектор момента импульса электрона в атоме
может иметь в пространстве 2l + 1 ориентаций
•Расщепление энергетических уровней в магнитном
поле было обнаружено в 1896 г. голландским физиком
Зееманом и получило название эффект Зеемана. Расщепление уровней энергии во внешнем
электрическом поле, тоже доказанное
экспериментально, называется эффектом Штарка.
10Атом водорода в квантовой механике
•Квантовые числа n и l характеризуют размер и
форму электронного облака, а квантовое число ml характеризует ориентацию электронного облака в
пространстве
•Состояния электрона, характеризующиеся квантовыми числами l = 0, называют s-состоянием,
l = 1 – p-состоянием, l = 2 – d-состоянием, l = 3 – f-состоянием и т.д.
•3. Спектр. Квантовые числа n, l, ml позволяют описать
спектр испускания (поглощения) атома водорода
•В квантовой механике вводятся правила отбора,
ограничивающие число возможных переходов
электронов в атоме, связанных с испусканием и
поглощением электромагнитного излучения
5
25.11.2012
11 |
|
Атом водорода в квантовой |
|
|||
|
|
|
механике |
|
|
|
|
|
• Для электрона могут осуществляться только такие |
|
|||
|
|
|
переходы, для которых: |
|
|
|
|
|
l 1; |
|
|
|
|
|
|
ml 0, 1. |
(7.11) |
|
|
|
|
|
• |
Серии Лаймана |
|
|
|
|
|
|
соответствуют переходы |
|
|
|
|
|
|
np 1s (n 2,3,...); |
|
|
|
|
|
• |
Серии Бальмера |
|
|
|
|
|
|
соответствуют переходы |
|
|
|
np 2s, ns 2 p, |
nd 2 p |
(n 3,4,...) |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
12Спин электрона. Спиновое квантовое число
•Немецкие физики Штерн и Герлах, обнаружили, что
пучок атомов водорода, находящихся в s-состоянии, в неоднородном магнитном поле расщепляется на два узких пучка
•Для объяснения этих и других фактов было сделано
предположение, что электрон обладает собственным механическим моментом импульса, не связанным с
движением электрона в пространстве, – спином
•Если электрону приписывается собственный
механический момент импульса (спин) Ls, то ему
соответствует и собственный магнитный момент
pms. Согласно выводам квантовой механики, спин
квантуется по закону:
6
25.11.2012
13Спин электрона. Спиновое квантовое число
Ls s s 1 ,
•где s – спиновое квантовое число
•По аналогии с орбитальным моментом импульса,
проекция Lsz спина квантуется так, что вектор Ls может принимать 2s + 1 ориентаций
•Так как в опытах наблюдались только две ориентации,
то 2s + 1 = 2, откуда s = 1/2. Проекция спина на
направление внешнего магнитного поля, являясь
квантовой величиной, определяется выражением:
Lsz ms ,
•где ms – магнитное спиновое квантовое число; оно может иметь только два значения: ms = ±1/2.
14 Принцип Паули
•главного n (n = 1, 2, 3, …), орбитального l (l = 0, 1, 2, …, n – 1),
магнитного ml (ml = –l, … , –1, 0, +1, … , +l),
магнитного спинового ms (ms = +1/2, –1/2).
•Распределение электронов в атоме подчиняется
принципу Паули: в одном и том же атоме не
может быть более одного электрона с одинаковым набором четырех квантовых чисел n, l, ml и ms т.е.
n,l, ml , ms 0 или1,Z
• где Z(n,l,ml,ms) – число электронов, находящихся в квантовом состоянии, описываемом набором
четырех квантовых чисел: n, l, ml и ms.
7
25.11.2012
15Принцип Паули
•Так как при данном n орбитальное квантовое число l может изменяться от 0 до n – 1, а каждому значе-
нию l соответствует 2l + 1 различных значений ml, то
число различных состояний, соответствующих
данному n, и отличающихся значениями l и ml, равно
n 1 |
|
2l 1 n2. |
(7.12) |
l0
•Квантовое число ms может принимать лишь два значения (±1/2). Поэтому максимальное число
электронов, находящихся в состояниях, определяе-
мых данным главным квантовым числом n, равно
n 1
Z (n) 2 2l 1 2n2.
l 0
16Принцип Паули
•Совокупность электронов в многоэлектронном
атоме, имеющих одно и то же главное квантовое
число n, называют электронной оболочкой.
•В каждой из оболочек электроны распределяются по подоболочкам, соответствующих данному l.
Поскольку орбитальное квантовое число l принима-
ет значения от 0 до n – 1, число подоболочек равно
порядковому номеру n оболочки
•Количество электронов в подоболочке определяет-
ся магнитным и магнитным спиновым квантовыми
числами: максимальное число электронов в подоболочке с данным l равно 2(2l + 1)
8
25.11.2012
17 Принцип Паули
Таблица 11
Главное квантовое число n |
1 |
2 |
|
|
3 |
|
|
|
4 |
|
|
|
5 |
|
|
|
Символ оболочки |
K |
L |
|
|
M |
|
|
|
N |
|
|
|
O |
|
|
|
Максимальное число электронов |
2 |
8 |
|
|
18 |
|
|
|
32 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
50 |
|
|
||||||
в оболочке |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Орбитальное квантовое число l |
0 |
0 |
|
1 |
0 |
1 |
2 |
0 |
1 |
2 |
3 |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
Символ оболочки |
1s |
2s |
|
2p |
3s |
3p |
3d |
4s |
4p |
4d |
4f |
5s |
5p |
5d |
5f |
5g |
Максимальное число электронов |
2 |
2 |
|
6 |
2 |
6 |
10 |
2 |
6 |
10 |
14 |
2 |
6 |
10 |
14 |
18 |
в подоболочке |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18Периодическая система элементов Менделеева
•Менделеев ввел понятие порядкового номера Z
химического элемента, равного числу протонов в ядре и соответственно равного числу электронов в электронной оболочке атома. Расположив
химические элементы по мере возрастания
порядковых номеров, он получил периодичность в
изменении химических свойств элементов
•Так как химические и некоторые физические
свойства элементов определяются внешними
(валентными) электронами, то периодичность свойств элементов должна быть связана с
определенной периодичностью в расположении
внешних электронов в атомах
9