Сборгник задач по химии
.pdf№558. Определите температурный коэффициент для реакции, скорость которой уменьшилась в 64 раза при понижении температуры на 60 К.
№559. Чему равен температурный коэффициент, если при
увеличении температуры от 50 до 100 °С, скорость реакции возрастает в 32 раза?
№560. При повышении температуры на 20 °С скорость реакции увеличилась в 12,25 раз. Найти температурный коэффициент скорости реакции.
№561. Как нужно изменить температуру, чтобы скорость реакции возросла в 64 раза, если температурный коэффициент равен 4?
№562. Во сколько раз увеличится скорость реакции при
повышении температуры от –20 до +20 °С, если температурный коэффициент равен 3?
№563. На сколько градусов нужно изменить температуру, чтобы скорость реакции уменьшилась в 27 раз, если температурный коэффициент равен 3?
№564. Чему равен температурный коэффициент, если при
увеличении температуры на 50 °С скорость реакции возрастает в 32 раза?
№565. Во сколько раз увеличится скорость реакции при возрастании температуры от 100 до 120 °С, если температурный коэффициент равен 3,5?
№566. Как изменится скорость реакции при увеличении температуры от 100 до 130 °С, если температурный коэффициент равен 2,7?
№567. При 80 °С реакция заканчивается за 20 с. Сколько времени длится та же реакция при 20 °С, если температурный коэффициент скорости реакции для нее равен 3?
№568. Температурный коэффициент скорости реакции равен 2. Во сколько раз уменьшится скорость реакции, если
температура понизится на 30 °С?
131
№569. Как изменится скорость реакции при увеличении температуры от –10 до +40 °С, если температурный коэффициент скорости равен 2?
№570. Температурный коэффициент скорости прямой реакции равен 2, а обратной – равен 3. Как будут относиться ско-
рости прямой и обратной реакций при 70 °С, если при 50 °С они были равны друг другу?
5.6.3. Химическое равновесие. Смещение равновесия
№ 571. После достижения равновесия в системе:
N2 г + 3Н2 г ↔ 2NH3 г равновесные концентрации веществ, участвующих в реакции, составили (моль/л): [N2]р= 1; [Н2]р= 6; [NH3]р = 2. Определить константу равновесия и исходные концентрации азота и водорода.
№572. Состояние равновесия обратимой реакции
Аг + 3В г ↔ 2С г характеризуется следующими равновесными
концентрации веществ (моль/л): [А]р= 3; [В]р= 9; [С]р= 4. Определить константу равновесия и исходные концентрации веществ А и В.
№573. Определить равновесные концентрации веществ А,
Ви Д, которые соответствуют состоянию равновесия в системе:
А г + В г↔ С г + Д г, если исходные концентрации [А]исх= [В]исх = 0,03 моль/л, а равновесная концентрация [С]р=0,01 моль/л. Вы-
числить константу равновесия.
№574. Равновесие в системе: А г + В г↔ 2С г установилось при следующих концентрациях (моль/л): [А]р= 0,025; [В]р = 0,005; [С]р = 0,09. Определить исходные концентрации веществ
Аи В. Вычислить константу равновесия.
№575. Константа равновесия для реакции: А г + В г ↔ С г + Д г при некоторой температуре равна единице. Исходные концентрации составляли (моль/л): [А] = 0,1; [В] = 0,4. Рассчи-
132
тать равновесные концентрации всех веществ, участвующих в реакции.
№576. Реакция протекает по уравнению:А г + В г ↔ 2С г. Определить равновесные концентрации веществ, участвующих
вреакции. Исходные концентрации веществ А и В составляют 0,5 и 0,7 моль/л соответственно, константа равновесия равна 50.
№577. При некоторой температуре константа равновесия
реакции: А к + В г ↔ С к + Д г равна 0,25. Определить равновесные концентрации веществ В и Д, если исходные концентрации
веществ: [В]исх = 0,025 моль/л; [Д]исх = 0,005 моль/л.
№578. Равновесие в системе: 2А г + В г↔ А2В г установилось при следующих концентрациях (моль/л):[А]р=1; [В]р= 0,5; [А2В]р = 2. Вычислить константу равновесия и исходные концентрации реагирующих веществ.
№579. Равновесие реакции А г + 2В г ↔ С г установилось при следующих концентрациях (моль/л): [А]р = 0,3; [В]р = 0,6; [С]р = 1,08. Определить константу равновесия и исходные концентрации веществ А и В.
№580. Для реакции:О3 г + NO г ↔ О2 г + NO2 г константа равновесия равна единице. Рассчитать, при каких концентрациях участвующих в реакции веществ должно установиться равновесие, если исходные концентрации реагирующих веществ составляли (моль/л): [О3] = 0,2; [NO] = 0,8
№581. Записать выражения для констант равновесия сле-
дующих реакций: а) 2Н2 г + О2 г ↔ 2Н2О г;
б) СаСО3 к ↔ СаО к + СО2 г; в) 2NO2 г ↔ 2NO г + O2 г.
№ 582. Написать выражение для констант равновесия сле-
дующих реакций: а) С (графит) + СО2 г ↔ 2СО г;
б) 2СО г + О2 г ↔ 2СО2 г; в) N2 г + 3Н2 г ↔ 2NH3 г.
№ 583. Написать выражение для констант равновесия следующих реакций:
а) FeO к + СО г ↔ Fe к + СО2 г; б) 2NO2 г ↔ 2NO г + О2 г.
№ 584. Реакция протекает по уравнен А г + В г ↔ АВ г. Как изменятся скорости прямой и обратной реакций, если понизить давление в газовой смеси в 10 раз?
133
№ 585. Записать выражение для константы равновесия следующих реакций:
а) 4HCl г + О2 г ↔ 2Сl2 г + 2Н2О г; б) МgCO3 к ↔ МgО к + СО2 г.
№ 586. Реакция разложения пентахлорида фосфора проте-
кает в соответствии с уравнением:
РСl5 г ↔ РСl3 г + Сl2 г, ∆rНо298 = 93 кДж.
Рассмотреть влияние всех факторов, влияние которых способствовало бы смещению равновесия реакции влево.
№587. Как необходимо изменить концентрацию реаги-
рующих веществ, температуру и давление в системе: 2СО г + О2 г = 2СО2 г, ∆rНо 298 = -566 кДж,
чтобы равновесие системы сместилось в сторону образования диоксида углерода?
№ 588. Как повлияют на положение равновесия в систе-
мах: а) 2Н2 г + О2 г = 2Н2О г, |
∆rНо |
298 = - 484 кДж; |
б) СОСl2 г = СО г + Сl2 г, |
∆rНо |
298 =113 кДж |
а) повышение температуры и б) увеличение концентрации продуктов реакции?
№ 589. Как надо изменить температуру и давление в системе, чтобы равновесие реакции сместилось в сторону образо-
вания металла: |
|
∆rНо298 -41 кДж; |
а) МоО2 к + 2Н2 г ↔ Мо к + 2Н2Ог, |
||
б) FeO к + СО г ↔ Fe к + СО2 г, |
∆rНо 298 = 210 кДж? |
|
№ 590. В каком направлении будет смещаться равновесие |
||
обратимой реакции:2SO2 г + О2 г ↔ 2SО3 ж + 284 кДж, если: |
||
а) уменьшить давление; |
б) добавить катализатор; |
в) увеличить температуру; г) уменьшить концентрацию SO3? № 591. Изменением каких параметров можно добиться смещения равновесия в системе в сторону образования бромо-
водорода: Н2 г + Вr2 г ↔ 2НВr г + 68 кДж?
№592. Как повлияет на равновесие приведенных ниже реакций увеличение а) температуры и б) давления:
а) N2 г + 3Н2 г ↔ 2NH3 г , |
∆rН0 |
298 -92 кДж; |
б) С к + СО2 г ↔ 2СОг, |
∆rН0 |
298 = 170 кДж? |
|
|
134 |
№ 593. Как надо изменить давление и температуру, чтобы
повысить выход металлов в реакциях: |
∆rН0 298 = 110 кДж; |
а) СаО к + СО г ↔ Са к + СО2 г, |
|
б) Аl2О3 к + 3Н2 г ↔ 2Аl к + 3Н2О г, |
∆rН0 298 = -943 кДж? |
№ 594. При достижении состояния равновесия в системе: |
|
N2 г + 3Н2 г ↔ 2NН3 г, ∆Н0р= - 92,4 кДж |
концентрации участву- |
ющих в реакции веществ равны (моль/л): [N2]р = 1,5; [Н2]р = 3; [NH3]р = 2. Вычислите значение константы равновесия. Определите, в каком направлении сместится равновесие в системе при а) увеличении давления; б) температуры.
№595. Равновесие в системе: Н2 г + I2 г ↔ 2 НI установилось при следующих концентрациях (моль/л): [Н2]р = 1; [I2]р= 0,2 ; [НI]р = 3,6. Вычислить константу равновесия реакции и определить, в какую сторону сместится равновесие в системе, если а) уменьшить давление; б) ввести катализатор; в) уменьшить объём реакционного пространства.
№596. Равновесие в системе 2NO2 г ↔ 2NOг + О2 г установилось при следующих концентрациях (моль/л): [NO2] = 0,006; [NO] = 0,024; [О2] = 0,015. Вычислить константу равновесия и определить, в какую сторону сместится равновесие в системе, если:а) увеличить давление; б) отводить от системы NO; в) ввести катализатор.
№597. Напишите выражения для констант равновесия следующих реакций:
а) 2СО2 г ↔ 2СО г + О2 г; б) 2РbS г + 3О2 г ↔ 2РbО к + 2SО2 г.
№ 598. Напишите выражения для констант равновесия следующих реакций:
а) СО г + Н2О г ↔ СО2 г + Н2 г; б) Мg к + Сl2 г ↔ МgCl2 к.
№ 599. Равновесие системы Н2 г + Сl2 г ↔ 2НСl г установилось при следующих концентрациях (моль/л): [Н2] = 0,5; [Сl2] = 0,6; [НСl] = 2,4. Вычислить константу равновесия реакции и определить, в каком направлении сместится равновесие системы, если: а) увеличить давление; б) уменьшить концентрацию НСl; в) ввести избыток водорода.
135
№ 600. Написать выражение для расчёта констант равновесия реакций:
а) 2NiS к + 3О2 г ↔ 2NiО к + 2SO2 г, б) N2 г + O2 г ↔ 2NO г.
Контрольные вопросы
1.Что такое скорость химической реакции?
2.Чем отличаются скорости гомогенной и гетерогенной реакций?
3.Перечислите факторы, влияющие на скорость реакции.
4.Сформулируйте закон действующих масс и правило Вант-Гоффа.
5.Что называют химическим равновесием и какие факторы влияют на смещение химического равновесия?
6.Какие факторы влияют на константу химического равновесия?
7.В какую сторону сместится химическое равновесие в системах при повышении: а) температуры; б) давления:
2CO + O2 ↔ 2CO2 ↑, |
∆RH°298 = ─ 566 кДж. |
СaCO3 ↔ CaO + CO2 ↑, |
∆RH°298 = 178 кДж. |
8. Какое явление называется катализом?
136
Тема 6. Растворы
6.1 Общие понятия о дисперсных системах. Способы выражения концентрации растворов
Дисперсные системы – это системы состоящие из двух (или более) веществ, в которой одно (или несколько) веществ измельчено и распределено в другом. В дисперсной системе раз-
личают дисперсную фазу и дисперсионную среду. Дисперсная фаза ─ мелкораздробленное вещество, а дисперсионная среда ─ однородное вещество, в котором распределена дисперсная фаза. Например: туман, где дисперсная фаза частички жидкости, а дисперсионная среда воздух.
Дисперсные системы классифицируют по: а) агрегатному состоянию среды и фазы (табл.6.1.1); б) степени дисперсности.
Таблица 6.1. 1.
Типы дисперсных систем
|
|
Фазовое |
|
|
|
Тип |
дисперс- |
состояние |
|
|
|
ной |
системы |
Диспер- |
|
Диспер- |
Примеры |
|
|
сионнй |
|
сной |
|
|
|
среды |
|
фазы |
|
Аэрозоль |
Газ |
|
Жидкая |
Туман, облака |
|
|
|
Газ |
|
Твёрдая |
Пыль, дым |
Пена |
|
Жидкая |
|
Газ |
Мыльная пена |
Эмульсия |
Жидкая |
|
Жидкая |
Майонез |
|
|
|
Твёрдая |
|
Жидкая |
Масло |
Золь |
|
Жидкая |
|
Твёрдая |
Краски |
Количественной характеристикой дисперсности вещества
(D) ─ величина, обратная размеру (ℓ) дисперсных частиц (D = 1/ ℓ). По степени дисперсности все дисперсные системы принято разделять на три группы:
1) истинные растворы, D>109 м-1, радиус частиц< 0,001 мкм;
137
2)коллоидные растворы, D = 107 ÷ 109 м-1, радиус частиц 0,001 ÷ 0,1мкм;
3)грубо-дисперсные системы (эмульсии), D < 107 м-1, радиус частиц > 0,001 мкм;
Раствором (истинным раствором) называют гомоген-
ную систему переменного состава, состоящую из двух и более компонентов, равномерно распределённых друг в друге. Всякий раствор состоит из растворённых веществ и растворителя.
Растворителем называют компонент, в котором равномерно распределен второй компонент и который находится в том же агрегатном состоянии, что и полученный раствор. Если же оба компонента до растворения находились в одинаковом агрегатном состоянии, то растворителем считается тот который находится в большем количестве.
Растворенным веществом называют компонент, кото-
рого меньше по количеству и он может находиться в любом агрегатном состоянии. Но при растворении принимает агрегатное состояние растворителя.
Важной количественной характеристикой растворов является состав (т.е. содержание в нём растворенного вещества или относительное содержание растворителя и растворённого вещества), который выражается через концентрацию.
Концентрация – это величина, отражающая содержание растворенного вещества в единице массы (объема) раствора либо растворителя.
Наиболее часто употребляют следующие способы выражения концентрации:
- массовая доля (ω) – число граммов растворенного вещества в 100 г раствора.
ω = |
mр−го в−ва 100% |
; |
|
mр−ра |
|||
|
(6.1.1) |
- молярная концентрация (См, М) ─ число молей растворен-
ного вещества в 1 литре раствора (молярность раствора).
138
|
|
mр−го в−ва |
|
, |
моль/л; |
||
См = M |
|
V |
|
||||
р−го.в−ва |
р−ра |
(6.1.2) |
|||||
|
|
|
- молярная концентрация эквивалента (Сн, Н) – число молей эквивалента растворенного вещества, в 1 л. раствора (нормальность раствора).
|
|
mр−го в−ва |
|
, моль экв/ л, |
||
Сн = Мэ |
'р−го в−ва |
V |
р−ра |
|||
(6.1.3) |
||||||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
где МЭ─ молярная масса эквивалента, г·экв/моль;
- моляльная концентрация (Сm, m)─ число молей растворен-
ного вещества содержащего в 1 кг, растворителя (моляльность раствора).
Сm = |
mр−го в−ва 1000 |
, |
моль/кг; |
|||
M |
р−го в−ва |
mр−ля |
||||
|
(6.1.4) |
|||||
|
|
|
|
- мольная доля (Ni) – отношение числа молей данного компонента к сумме числа молей всех компонентов раствора.
Ni = |
|
|
|
ni |
|
|
, |
доли; |
n |
+n |
2 |
+n |
+.....+n |
|
|||
1 |
|
3 |
|
i |
(6.1.5) |
- титр (Т) – число граммов растворенного вещества в 1 мл (см3) раствора.
Т = |
СН МЭ |
, г/мл, |
1000 |
||
|
|
(6.1.6) |
где Cн ─ молярная концентрация эквивалента, моль·экв / л; МЭ ─ молярна масса эквивалента, г · экв / моль.
139
6.2 Коллигативные свойства растворов неэлектролитов. Законы Рауля
Разбавленные растворы неэлектролитов обладают рядом свойств (коллигативные свойства), которые зависят только от концентрации растворённого вещества и природы растворителя и практически не зависят от природы растворённых веществ. К ним относятся: диффузия, осмос, давление насыщенного пара над раствором, температуры кипения и кристаллизации разбавленных растворов.
Как говорилось выше, растворы предсталяют собой гомогенную систему, и частицы растворённого вещества и растворителя находятся в беспорядочном тепловом движении и равномерно распределяются по всему объёму. Причём молекулы, беспорядочно двигаясь, проникают как из концентрированного раствора в разбавленный, так и в обратном направлении. Такой са-
мопроизвольный процесс перемешивания вещества, приводящий к выравниванию его концентрации, называется диффузией.
Иначе будет обстоять дело, если между двумя растворами поместить полупроницаемую мембрану, через которую молекулы растворитель могут проходить, а молекулы растворённого вещества ─ не могут, то такае явление односторонней диф-
фузия получило название осмос. Количественной характеристикой осмоса является осмотическое давление. Осмотическое давление – давление, которое нужно приложить к раствору, чтобы прекратить осмос.
Для разбавленных растворов неэлектролитов зависимость осмотического давления от концентрации и температуры рас-
твора выражается законом Вант-Гоффа: |
|
Росм.= См ·R·T, кПа, |
(6.2.1) |
где: См – молярная концентрация растворв, моль/л; R |
– уни- |
версальная газовая постоянная, 8,314 Дж/(моль·К); T |
– абсо- |
лютная температура раствора. |
|
140