Вопрос 22. Пвх методы получения.

трмопластичный полимер. Раств. в дихлорэтане, циклогексаноне, хлор- и нитробензоле, ТГФ, ДМФА, ограниченно-в бензоле, ацетоне, не раств. в воде, спиртах, углеводородах. Стоек в р-рах щелочей, K-T, солей; атмосфере- и грибостоек. Трудногорюч. При т-рах выше 1200C начинается заметное отщепление HCl, протекающее количественно при 300-3500C. При более высоких т-рах наблюдается разрыв полимерных цепей с образованием углеводородов. Физ.-хим. св-ва поливинилхлорида зависят от способа, рецептуры и режима его получения. Важный показатель качества поливинилхлорида, определяющий его назначение,-величина К (константа Фикентчера), характеризующая среднюю мол. массу поливинилхлорида.

Поливинилхлорид (ПВХ) сравнительно легко получается полимеризацией винилхлорида в присутствиии перекисей или под воздействием УФ-излучения.

Полимеризация в блоке

Вследствие непрерывного перемешивания реакционной смеси, полимеризация в блоке сопровождается образованием порошкообразного полимера. В качестве инициатора реакции используют азодиизобутиронитрил. Процесс ведут непрерывным методом во вращающейся герметической емкости с помещенными внутри шарами для измельчения полимера. Полученный ПВХ имеет высокие диэлектрические характеристики и может быть использован для получения прозрачных изделий.

Полимеризация в суспензии

При суспензионной полимеризации винилхлорид диспергируют в воде в присутствии гидрофильного коллоида (ПВС или желатина) и растворимого в воде инициатора. В качестве инициатора применяют азодиизобутиронитрил, перекись бензоила и ряд других перекисей и азосоединений.

Обычно для производства суспензионного ПВХ используется следующая рецептура, масс.ч.

Винилхлорид 30

Вода 60

ПВС(5% раствор) 1

Перекись бензоила 0,04.

Процесс проводят при температуре 40-60С в течение 60 часов. Давление в процессе полимеризации изменяется от 0,6 МПа до 0,12 МПа. Суспензия отжимается на автоматической центрифуге, затем просушивается в сушилке непрерывного действия горячим воздухом с температурой 80-100С. Высушенный полимер подвергается измельчению.

Полимеризация в эмульсии

При эмульсионной полимеризации винилхлорид добавляют к воде, содержащей небольшое количество эмульгатора (ПАВ). В качестве инициатора используют водорастворимое вещество, способное к образованию свободных радикалов, например, перекись водорода или персульфаты щелочных металлов.

Вопрос 23. Проблемы переработки пвх. Термостабилизаторы.

Поливинилхлорид является одним из самых массовых полимерных материалов по выпуску и использованию в народном хозяйстве. Сложность переработки ПВХ в изделие состоит в том, что температура переработки его составляет 145-170С, а уже при 140С наблюдается медленная деструкция, сопровождающаяся выделением хлористого водорода. Технологический процесс переработки ПВХ протекает нормально если при температуре 170С термическая устойчивость при изготовлении пленок составляет не менее 70 мин, а при изготовлении труб и профилей не менее 30 мин. Термостабильность ПВХ можно повысить, вводя термостабилизаторы. Термостабилизаторы способны повышать температуру деструкции или на определенный срок замедлять процессы деструкции.

Для ПВХ известен ряд термостабилизаторов, различающихся по принципу действия. К первой группе относятся вещества, способные адсорбировать хлористый водород, и предотвращать тем самым его воздействие на полимер. Вторая группа представляет собой вещества, способные вступать в химическое взаимодействие с выделяющимся хлористым водородом, третья – соединения, предотвращающие полимер от действия кислорода воздуха.

Из неорганических стабилизаторов наибольшее распространение получили двухосновной фосфит свинца Pb₂HPO₃, карбонат свинца Pb(CO₃)₂, основной карбонат свинца 2PbCO₃Pb(OH)₂, свинцовый глет, свинцовый сурик Pb₃O₄, сода Na₂CO₃, силикаты натрия Na₂SiO₃ и свинца PbSiO₃, фосфаты натрия Na₃PO₄ , Na₂HPO₄ ,NaH₂PO₄ .

Из органических соединений в качестве стабилизаторов используют меламин, производные карбамида и тиокарбамида, сложные эфиры.

К металлорганическим стабилизаторам, как правило, относят соли жирных кислот.