Добавил:
t.me Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

2 семестр / Лекции по физике. Лубенченко

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
16.07.2023
Размер:
7.88 Mб
Скачать

310

U

 

0

r

mp

r

 

W0

 

p

 

me

Рис. 39.4

Рис. 39.5

Потенциал электростатического поля ядра

φ

Ze

4πε r

 

 

0

,

где Z — заряд ядра (число протонов в ядре), r — расстояние от ядра до электрона. Потенциальная энергия электрона в этом поле

 

Ze

2

U

 

4πε r

 

 

 

0

.

График зависимости U (r) представлен на РИС. 39.5.

Для атома водорода Z = 1. При Z ≠ 1 система, состоящая из ядра и одного электрона,

водородоподобный ион.

5.6.2. Уравнение Шрёдингера для стационарных состояний и его решение

Стационарное уравнение Шрёдингера

 

Ze

2

 

 

ψ 2m2 W

 

 

ψ 0,

4πε r

 

 

 

 

0

 

где m — масса электрона (данное обозначение используется в этом и следующем разделах).

Так как поле — центральное, перейдём к сферической системе координат. Стационарное уравнение Шрёдингера запишется в виде

1

2

ψ

 

 

 

1

ψ

 

 

 

1 2ψ

 

2m

Ze2

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

sinθ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

W

 

 

ψ 0 . (39.5)

r

2

 

 

r

2

 

 

r

2

sin

2

2

2

 

 

 

r

 

r

 

 

sinθ θ

θ

 

 

 

θ φ

 

 

 

4πε0r

 

Предположим, что существует такое центральносимметричное состояние, в котором ψ = ψ1(r), с энергией W1. Тогда

2

ψ

d

 

 

1

dr

2

 

2 1 r dr

 

2m

 

Ze

2

 

 

 

W

 

ψ

2

 

 

 

 

 

1

4πε r

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

0

.

(39.6)

r

Будем искать решение этого уравнения в виде ψ1 Ce r0 . Производные этой функции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

311

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

r

 

 

 

 

ψ

 

 

2

ψ

 

 

C

 

r

 

ψ

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

r

 

1

 

 

e

0

 

1

,

 

 

1

 

 

 

 

e

0

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dr

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

dr

2

 

 

r

2

 

 

 

r

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

0

Подставим эти выражения в уравнение (39.6):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ψ

 

2

ψ

 

 

 

2m

 

 

 

 

 

Ze

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

W

 

 

 

 

 

ψ

0

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

2

 

r

r

 

 

 

 

2

 

 

1

 

4πε r

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(ψ1 ≠ 0). Домножив это уравнение на

2m

 

, получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

2

 

 

2

2

 

Ze

2

 

 

W

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2mr

1

2mr r

 

4πε r

 

 

 

0

 

 

0

 

 

0

 

1

2

r

 

mr

 

 

 

 

0

 

Ze

2

 

 

4πε

 

 

 

0

 

.

Это равенство должно выполняться при любых r, правая часть этого равенства стремится к нулю, должна быть также равна нулю:

в т. ч. при r → ∞. В таком случае а, следовательно, и левая часть

2

 

2

W 0

1

2mr

 

0

 

 

 

 

2

 

W

 

 

1

 

2

 

 

 

2mr

 

 

 

0

.

При r ≠ 0 должны выполняться равенства

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

W 0,

 

 

 

 

 

2mr

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

Ze

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.

 

 

 

 

 

mr

 

4πε

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

Из этой системы уравнений получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

4πε0

2

 

, W

m

 

Ze2

2

.

2

 

 

 

2

 

 

 

0

 

 

 

 

 

1

 

 

2

4πε0

 

 

 

 

Ze m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Численное значение

При Z = 1 W1 = –13,6 эВ; r0 = 0,529 Å — первый боровский радиус.

Вероятность обнаружения электрона в тонком сферическом слое радиуса r и толщиной dr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2r

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

2

 

r

 

2

 

 

 

 

dP ψ1

 

 

 

 

 

 

;

 

 

 

 

4πr dr C e

 

 

0

 

4πr dr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dP

 

2

2

 

2r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C 4πr

e

 

 

 

0

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

График

этой

 

функции

 

 

 

изображён на

 

 

 

РИС. 39.6. Максимум плотности вероятности

 

 

 

обнаружения электрона имеет место при

0

r0

r

r = r0 (доказать самостоятельно).

 

 

 

 

 

Общее

решение

уравнения

Шрёдингера

 

 

Рис. 39.6

 

 

 

(39.5) можно представить в виде

ψ r,θ,φ R r Θ θ Φ φ .

312

Подставив эту функцию в уравнение (39.5), получим три уравнения, имеющих аналитические решения, которые достаточно сложны81.

81 Заметим, что в состоянии ψ1 азимутальное квантовое число l = 0 (см. РАЗДЕЛ 5.6.4), т. е. электрон не вращается.

313

Лекция 40

5.6.3. Энергетический спектр атома водорода

При W > 0 (электрон свободный) энергия электрона может принимать любые значения.

При W < 0 (когда электрон входит в состав атома) энергия электрона квантована:

 

m

 

Ze

2

 

2

1

 

 

W

 

 

 

2

 

 

 

 

 

2

n

2

4πε

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

0

 

 

, n

1,2,

(n ≠ 0!), n главное квантовое число.

Энергетический спектр атома водорода дискретный. Дискретные значения энергии электрона показаны на графике потенциальной энергии (РИС. 40.1).

U

0

W3

W2

W1

Рис. 40.1

Основное состояние: n = 1.

r n = 3 n = 2

n = 1

При переходе системы из одного стационарного состояния в другое (при n1 > n2) должен выполняться закон сохранения энергии:

W

W

ω

,

n

n

 

2

1

 

 

где ħω — энергия фотона, излучаемого при переходе электрона из состояния с n1 в состояние с n2;

 

m

 

Ze

2

 

2

 

1

 

 

ω

 

 

2

2

 

4πε

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

0

 

1

 

1

2

 

 

n

 

2

 

.

При переходе на более высокий энергетический уровень (при n2 > n1) происходит поглощение энергии.

Постоянная Ридберга

R*

m

 

e2

2

,

 

 

 

 

2 3

4πε

 

 

 

0

 

 

R* = 2,07∙1016 с–1.

n Название серии

n1 = 1 Серия Лаймана

n1 = 2 Серия Бальмера

n1 = 3 Серия Пашена

314

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 40.1

Диапазон

 

Энергетическая диаграмма

 

 

 

 

 

 

0

 

 

n → ∞

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n = 4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n = 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УФ

 

 

 

 

 

n = 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ω R

*

 

1

 

1

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

n2 = 2, 3, 4, …

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

n = 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n → ∞

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n = 4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n = 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Видимый свет

 

 

 

n = 2

 

 

 

 

 

 

 

ω R

 

1

 

1

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

2

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

n2 = 3, 4, 5, …

 

 

 

 

 

n = 1

0

 

n → ∞

 

 

n = 4 n = 3

n = 2

ИК

ωR* 312 n12 ,

2

n2 = 4, 5, 6, …

n = 1

При Z = 1

Так как ω = 2πν,

 

R

*

 

 

 

 

 

 

где R

 

3,29

 

 

15

с

1

2π

10

 

 

 

 

 

 

 

 

Длина волны λ

c

;

 

 

ν

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

R

7 1

.

c

1,10 10 м

 

 

 

ω

ν

.

1

 

ν

 

R

 

 

 

λ

 

c

 

c

315

R

*

 

1

 

1

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

n

 

 

 

1

 

2

 

1

 

1

 

 

R

2

 

2

 

,

 

n

 

n

 

 

1

 

2

 

1

 

1

R

 

2

2

 

 

 

 

n

 

n

 

 

 

1

 

2

 

.

1

n2 1

 

1

2

 

 

n

 

2

 

,

Линии излучения (поглощения) атомов объединяются в серии. Три первые спектральные серии атомарного водорода представлены в ТАБЛИЦЕ 40.1.

5.6.4. Момент импульса электрона в атоме

Момент импульса любой квантовомеханической системы

L

l l 1

, l 0,1,

,n 1

(см. РАЗДЕЛ 5.4.4), l азимутальное (орбитальное) квантовое число.

При переходе из одного состояния в другое должен выполняться закон сохранения момента импульса. Так как модуль момента импульса фотона Lф = ħ, возможны лишь переходы, при которых

l 1

—– правило отбора.

Проекция момента импульса на избранное направление

Lz m

, m l, l 1 ,

, 1,0,1,

,l 1,l

 

 

 

 

,

m магнитное квантовое число.

5.6.5. Состояние электрона в атоме

Каждому главному квантовому числу n соответствует n2 состояний с одинаковыми энергиями Wn. Число n2 степень вырождения.

ПРИМЕР

При n = 2 степень вырождения n2 = 4. Говорят, что уровень n = 2 четырёхкратно вырожден.

При внешнем воздействии на атом энергия Wn (для состояний с разными l и m) может ненамного измениться, тогда вырождение снимается (например, при эффекте Зеемана). Таким образом, состояние электрона в атоме определяется тремя (на самом деле ЧЕТЫРЬМЯ) квантовыми числами: n, l, m.

316

Классификация состояний электрона в атоме

(Эта классификация относится не только к атому водорода, но и к многоэлектронным атомам.)

l = 0 — s-состояние l = 1 — p-состояние l = 2 — d-состояние

l = 3 — f-состояние и т. д.

Запись 2s означает, что n = 2, l = 0 и т. п.

В ТАБЛИЦЕ 40.2 рассмотрены возможные состояния электрона на уровнях 1 и 2.

Таблица 40.2

Энергия

Квантовые числа

Волновая

Обозначение состояния

Степень

n

l

m

функция

вырождения

W1

1

0

0

ψ100

1s

1

 

2

0

0

ψ200

2s

 

W2

2

1

+1

ψ21+1

2p

4

2

1

0

ψ210

2p

 

 

 

2

1

–1

ψ21–1

2p

 

Переходы между состояниями

При переходах из одного состояния в другое должны выполняться законы сохранения энергии и момента импульса:

 

ω W W

,

 

 

 

2

1

 

l

l

1.

 

 

 

 

 

2

1

 

 

 

Таким образом, спектральная серия Лаймана может быть получена при переходах

2p

3p 1s ;

4p

серия Бальмера — при переходах

3p

 

 

 

4p

2s

 

5p

 

 

 

 

 

 

 

,

3s 4s 5s

2p

3d

, 4d 2p . 5d

Эти переходы изображены на энергетической диаграмме РИС. 40.2.

На РИС. 40.2 видно, что состояние 2s оказывается метастабильным: в нём электрон задерживается значительно дольше, чем в других возбуждённых состояниях.

 

 

 

317

 

 

W

l = 0 (s)

l = 1 (p)

l = 2 (d)

l = 3 (f)

l = 4 (g)

0

n = 5 n = 4

n = 3

серия Бальмера

n = 2

серия Лаймана

n = 1

Рис. 40.2

5.7. Многоэлектронные атомы. Принцип Паули

5.7.1. Спин

Из уравнения Шрёдингера следует, что состояние электрона описывается тремя квантовыми числами: n, l, m. Но это уравнение – нерелятивистское. Учёт релятивистских эффектов даёт ещё одно квантовое число: спин — собственный момент импульса.

Модуль собственного момента импульса частицы

Ls s s 1 ,

s спиновое квантовое число. Для электрона

 

1

 

 

 

 

s

Ls

3

.

2

 

 

 

2

 

Проекция собственного момента импульса частицы на физически выделенное направление

Lsz ms ,

ms магнитное спиновое квантовое число. Для электрона

m

1

.

 

s

2

 

 

Итак, состояние электрона описывается четырьмя квантовыми числами: n, l, m, ms.

Полный момент импульса частицы

318

L

j

 

 

 

j j 1

;

j

l

s,

l

s

.

5.7.2. Принцип неразличимости. Принцип Паули

Принцип неразличимости тождественных частиц: тождественные частицы неразличимы.

Пусть имеется система из двух тождественных частиц. Рассмотрим волновую функцию ψ(ξ1, ξ2), где ξ1 и ξ2 — совокупности координат соответственно частиц 1 и 2. Так как частицы неразличимы, перестановка ξ1 и ξ2 не должна изменять свойств

системы, т. е.

ψ

2

должен быть одинаковым:

 

ψ ξ

,ξ

 

2

ψ ξ

,ξ

 

2

 

 

1

2

 

 

2

1

 

 

При этом возможно два случая (ТАБЛ. 40.3).

.

 

 

Таблица 40.3

 

 

 

Свойство волновой функции

ψ ξ1 2 ψ ξ2 1

ψ ξ1 ,ξ2 ψ ξ2 ,ξ1

 

 

 

Спин

целый

полуцелый

Класс частиц

 

 

 

(с точки зрения квантовой

бозоны

фермионы

статистики)

 

 

 

Статистика

Бозе-Эйнштейна

Ферми-Дирака

Число частиц в одном состоянии

не ограничено

≤ 1

 

Примеры частиц

фотон, ядра с целым

электрон,

протон,

спином

нейтрон, ядра с полу-

 

целым спином

 

 

 

 

Принцип Паули: в одной квантовомеханической системе не может быть двух и более частиц с полуцелым спином, обладающих одинаковой совокупностью квантовых чисел.

Фермионы подчиняются принципу Паули, а бозоны — нет.

5.7.3. Многоэлектронные атомы

В состоянии с данным квантовым числом n в каждом атоме могут находиться не более 2n2 электронов. Совокупность электронов, имеющих одинаковые значения n, образует оболочку; одинаковые n и l подоболочку.

Конфигурация оболочек и подоболочек на первых трёх энергетических уровнях приведена в ТАБЛ. 40.4.

ПРИМЕР

Построение электронной оболочки атома (в основном состоянии)

Водород

1H

1s1

Бериллий

4Be

1s22s2

Гелий

2He

1s2

Бор

5B

1s22s22p1

Литий

3Li

1s22s1

Углерод

6C

1s22s22p2

и т. д.

 

 

 

 

 

Калий

19K

1s22s22p63s23p64s1

 

 

319

 

 

 

 

 

Таблица 40.4

 

 

 

 

 

 

Спектроскопиче-

 

 

 

 

 

ское

n

l

m

ms

Подоболочка

обозначение

 

 

 

 

 

оболочки

 

 

 

 

 

K

1

0

0

↑↓

1s

 

 

0

0

↑↓

2s

L

2

 

–1

↑↓

 

1

0

↑↓

2p

 

 

 

 

 

1

↑↓

 

 

 

0

0

↑↓

3s

 

 

 

–1

↑↓

 

 

 

1

0

↑↓

3p

 

 

 

1

↑↓

 

M

3

 

–2

↑↓

 

 

 

 

–1

↑↓

 

 

 

2

0

↑↓

3d

 

 

 

1

↑↓

 

 

 

 

2

↑↓

 

5.8. Спонтанное и вынужденное излучение. Лазеры

5.8.1. Время жизни состояния

Стационарным (т. е. сколь угодно долго живущим) является только основное состояние атома (это релятивистский эффект).

Время жизни возбуждённого состояния — время, за которое число атомов, находящихся в данном возбуждённом состоянии, уменьшается в e раз.

Для возбуждённого состояния время жизни

τ ~ 10–8 с;

для возбуждённого метастабильного состояния

τ ~ 10–1 с;

для невозбуждённого (основного) состояния

τ → ∞.