Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Методичка к защитам по химии

.pdf
Скачиваний:
1281
Добавлен:
10.02.2015
Размер:
1.07 Mб
Скачать

Гидроксид

ПР

Гидроксид

ПР

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

101

Mg(OH)2

6,0 10–10

106

Sc(OH)3

5,0 10–37

102

Cu(OH)2

8,3 10–20

107

Fe(OH)3

6,3 10–38

103

Mn(OH)2

1,9 10–13

108

Co(OH)3

4 10–45

104

Fe(OH)2

7,1 10–16

109

La(OH)3

6,5 10–20

105

Co(OH)2

1,6 10–15

110

Cr(OH)3

6,3 10–31

В задачах 111–120, используя значения ПР труднораствори- мых веществ, определите, выпадет ли осадок данного вещества при сливании равных объемов растворов указанных реагентов с одинаковой концентрацией 0,0025М.

Реагенты

Осадок

ПР

Реагенты

Осадок

ПР

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

111

AgNO3 +

AgBr

5,3 10–13

116

KIO3 +

CsIO3

1,0 10–2

 

+ KBr

 

 

 

+ CsBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

112

NaF +

LiF

1,7 10–3

117

AgNO3 +

AgBrO3

5,5 10–5

 

+ LiCl

 

 

 

+ NaBrO3

 

 

113

FeCl2 +

FeC2O4

2 10–7

118

FeCl2 +

FeS

5 10–18

 

+ K2C2O4

 

 

 

+ Na2S

 

 

114

Ca(NO3)2 +

CaSO4

2,5 10–5

119

Pb(NO3)2 +

PbCrO4

1,8 10

 

+ Na2SO4

 

 

 

+ Na2CrO4

 

14

 

 

 

 

 

 

115

MnCl2 +

MnS

2,5 10–10

120

CsNO3 +

CsMnO4

9,1 10–5

 

+ Na2S

 

 

 

+ KMnO4

 

 

В задачах 121–125, используя приведенные данные, рассчи- тайте, во сколько раз по сравнению с растворимостью в чистой воде уменьшается растворимость соли в присутствии ионов.

Соль

ПР

Ион

Сион,

п/п

моль/л

 

 

 

 

 

 

 

 

121

KClO4

1,1 10–2

K+

0,1

122

BaSO4

1,1 10–10

SO42–

0,05

123

AgBr

5,3 10–13

Ag+

0,15

124

PbCrO4

1,8 10–14

CrO42–

0,01

125

TlCl

1,7 10–4

Cl

0,2

50

В задачах 126–140 напишите полные и сокращенные ионно- молекулярные уравнения процессов гидролиза заданных соедине- ний. Укажите реакцию среды.

Соли

Соли

Соли

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

126

BaCl2, CuCl2,

131

NaClO4, NaCN,

136

MnSO4, Li2SO3,

 

HCOONH4, K2S

 

MnI2, Al2S3

 

KBr, Zn(NO2)2

127

NaBr, NH4ClO2,

132

KNO3, FeCO3,

137

Na3PO4, FeBr3,

 

K2CO3, FeCl3

 

CuSO4, KHCO3

 

CsCl, (NH4)2S

128

NaNO2, (NH4)2S,

133

Fe2(SO4)3, NaF,

138

Na3AsO4, CoSO4,

 

RbNO3, ZnCl2

 

Sr(NO3)2, ZnS

 

RbCl, CuCO3

129

NaClO3, AlCl3,

134

KHCO3, ZnSO4,

139

KNO3, CrCl3,

 

LiNO3, NH4HS

 

Fe2S3, BaCl2

 

BaS, NH4NO2

130

KCl,CH3COONa,

135

Mg(CH3COO)2,

140

NaHCO3, MnCl2,

 

FeCl2, PbS

 

K2S, KCl, AlCl3

 

NH4HSO3, LiCl

В задачах 141–155 напишите сокращенное ионно-молекуляр- ное уравнение реакции гидролиза (по первой ступени). Рассчитай- те константу и степень гидролиза (константы диссоциации слабых электролитов см. в приложении 3).

Соль

Соль

Соль

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

141

CH3COONa

146

NaHS

151

CH3COONH4

 

 

 

 

 

 

142

HCOOK

147

NaHCO3

152

NaNO2

143

RbCN

148

NH4CN

153

Pb(OH)NO3

144

Na2CO3

149

Pb(NO3)2

154

Na2S

145

K3PO4

150

ZnSO4

155

K2C2O4

ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ И ЭЛЕКТРОЛИЗ

В задачах 1−20 составьте схемы, рассчитайте стандартные ЭДС гальванических элементов и напишите уравнения токообра- зующих реакций. Использованные сокращения: ЭД электрод, ЭЛ электролит.

51

 

Анод

 

Катод

п/п

 

 

 

 

 

 

ЭД

 

ЭЛ

ЭД

 

ЭЛ

 

 

 

 

 

 

 

1

Zn

 

ZnSO4

Cu

 

CuSO4

2

Sn

 

SnCl2

Pt/H2

 

H2SO4

3

Cr

 

Cr(NO3)3

Sn

 

SnCl2

4

Cu

 

CuSO4

Ag

 

AgNO3

5

Cd

 

CdCl2

Pt/H2

 

H2SO4

6

Pb

 

Pb(NO3)2

Cu

 

CuSO4

7

Ni

 

NiSO4

Pb

 

Pb(NO3)2

8

Cr

 

Cr(NO3)3

Co

 

CoCl2

9

Zn

 

ZnCl2

Sn

 

SnCl2

10

Sn

 

SnCl2

Cu

 

CuSO4

11

Fe

 

Fe(NO3)2

Sn

 

SnCl2

12

Ni

 

NiSO4

Cu

 

CuSO4

13

Zn

 

ZnSO4

Co

 

CoCl2

14

Co

 

CoCl2

Pt/H2

 

H2SO4

15

Cr

 

Cr(NO3)3

Cu

 

CuSO4

16

Zn

 

ZnSO4

Pt/H2

 

H2SO4

17

Cu

 

CuSO4

Ag

 

AgNO3

18

Zn

 

ZnSO4

Ni

 

NiSO4

19

Fe

 

Fe(NO3)2

Pt/H2

 

H2SO4

20

Cr

 

Cr(NO3)3

Pb

 

Pb(NO3)2

В задачах 21−40 укажите исходную и конечную окраску ин- дикатора вблизи электродов при электролизе водных растворов указанных веществ с инертными электродами. Подтвердите ответ уравнениями электродных полуреакций. Обозначения индикато- ров: Л лакмус, МО метилоранж, ФФ фенолфталеин.

Электролит

Индикатор

Электролит

Индикатор

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

Cu(NO3)2

Л

25

Na2SO4

Л

22

NaCl

ФФ

26

NiCl2

Л

23

Na2SO4

МО

27

AgNO3

МО

24

KCl

ФФ

28

CuSO4

МО

52

 

 

 

 

 

Окончание

 

 

 

 

 

 

Электролит

Индикатор

Электролит

Индикатор

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

29

ZnCl2

ФФ

35

ZnSO4

ФФ

 

 

 

 

 

 

30

SnCl2

Л

36

KJ

Л

 

 

 

 

 

 

31

Li2SO4

Л

37

CuCl2

ФФ

 

 

 

 

 

 

32

MgBr2

ФФ

38

NiCl2

МО

 

 

 

 

 

 

33

CaCl2

МО

39

KNO3

Л

 

 

 

 

 

 

34

Cd(NO3)2

МО

40

Mg(NO3)2

ФФ

 

 

 

 

 

 

В задачах 41−60 рассчитайте молярную массу эквивалентов металла по характеристикам процесса электролиза и определите металл (m масса металла, окисленного на аноде или восстанов- ленного на катоде; I сила тока, τ время, − выход по току).

m, г

I, А

, ч

 

m, г

I, А

, ч

 

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

41

57,65

7,2

10

0,73

51

22,06

3,2

6

0,97

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

42

2,92

2,6

2

0,87

52

44,00

6,8

3

0,88

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

43

53,65

3,4

4

0,98

53

35,43

7,3

8

0,94

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44

104,6

7,6

7

0,83

54

8,00

2,8

1

0,71

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

45

37,03

6,4

3

0,92

55

94,37

7,4

6

0,96

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

46

11,70

2,5

5

0,79

56

20,08

3,8

3

0,84

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

47

122,96

7,8

8

0,89

57

6,25

2,9

2

0,91

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

48

66,36

3,7

9

0,90

58

21,01

6,3

4

0,76

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

49

17,47

2,4

3

0,99

59

81,83

7,7

6

0,80

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50

141,50

6,2

7

0,81

60

73,35

3,5

9

0,95

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 61−80 рассчитайте значения потенциалов электро- дов при стандартных условиях, если раствор электролита находит- ся в равновесии с указанными в таблице твердыми фазами. Коэф- фициенты активности ионов в растворе принять равными единице.

53

Электрод

Твердая

Электрод

Твердая

п/п

фаза

п/п

фаза

 

 

 

 

 

 

 

 

61

Ag+/Ag

AgCl

71

Cd2+/Cd

CdCO3

62

Cd2+/Cd

Cd(OH)2

72

Pb2+/Pb

PbCl2

63

Cu2+/Cu

CuCO3

73

Fe2+/Fe

FeS

64

Sn2+/Sn

SnS

74

Mn2+/Mn

Mn(OH)2

65

Ag+/Ag

Ag2CrO4

75

Ag+/Ag

Ag2CO3

66

Co2+/Co

CoCO3

76

Co2+/Co

Co(OH)2

67

Pb2+/Pb

PbBr2

77

Mn2+/Mn

MnS

68

Fe2+/Fe

FeCO3

78

Ag+/Ag

Ag3AsO3

69

Cr3+/Cr

Cr(OH)3

79

Zn2+/Zn

Zn(OH)2

70

Sn2+/Sn

Sn(OH)2

80

Cu2+/Cu

CuS

В задачах 81−100 определите катод и анод, рассчитайте стан- дартные значения энергии Гиббса токообразующей реакции и стандартные константы равновесия. Использованные сокращения: ЭД электрод, ЭЛ электролит.

Электрод 1

Электрод 2

п/п

 

 

 

 

 

 

ЭД

 

ЭЛ

ЭД

 

ЭЛ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

81

Pt/H2

 

H2SO4

Cr

 

Cr(NO3)3

 

 

 

 

 

 

 

82

Sn

 

SnCl2

Cu

 

CuSO4

 

 

 

 

 

 

 

83

Pb

 

Pb(NO3)2

Zn

 

ZnSO4

 

 

 

 

 

 

 

84

Cr

 

Cr(NO3)3

Ni

 

NiSO4

 

 

 

 

 

 

 

85

Pb

 

Pb(NO3)2

Pt/H2

 

H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

86

Cu

 

CuSO4

Cd

 

CdCl2

 

 

 

 

 

 

 

87

Ni

 

NiSO4

Sn

 

SnCl2

 

 

 

 

 

 

 

88

Fe

 

Fe(NO3)2

Pb

 

Pb(NO3)2

 

 

 

 

 

 

 

89

Cu

 

CuSO4

Pt/H2

 

H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

90

Fe

 

Fe(NO3)2

Ag

 

AgNO3

 

 

 

 

 

 

 

Электрод 1

Электрод 2

п/п

 

 

 

 

 

 

ЭД

 

ЭЛ

ЭД

 

ЭЛ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

91

Sn

 

SnCl2

Co

 

CoCl2

 

 

 

 

 

 

 

92

Cr

 

Cr(NO3)3

Cu

 

CuSO4

 

 

 

 

 

 

 

93

Pt/H2

 

H2SO4

Cd

 

CdCl2

 

 

 

 

 

 

 

94

Zn

 

ZnSO4

Cr

 

Cr(NO3)3

 

 

 

 

 

 

 

95

Sn

 

SnCl2

Pt/H2

 

H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

96

Cu

 

CuSO4

Zn

 

ZnSO4

 

 

 

 

 

 

 

97

Ag

 

AgNO3

Cu

 

CuSO4

 

 

 

 

 

 

 

98

Co

 

CoCl2

Zn

 

ZnSO4

 

 

 

 

 

 

 

99

Ni

 

NiSO4

Cu

 

CuSO4

 

 

 

 

 

 

 

100

Sn

 

SnCl2

Zn

 

ZnCl2

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 101−120 рассчитайте теоретическое время, необхо- димое для полного разложения указанных масс веществ при элек- тролизе их расплавов.

54

Формула

m, г

I, A

Формула

m, г

I, A

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

101

Al2O3

700

10

111

MgCl2

560

3,6

102

NaOH

140

6

112

KF

730

15

 

 

 

 

 

 

 

 

103

H2O

950

4

113

RbOH

910

14

104

CaCl2

320

7

114

LiCl

480

7,2

105

NaF

400

8

115

KCl

260

6,9

 

 

 

 

 

 

 

 

106

AlCl3

530

3,8

116

KOH

440

8,2

107

RbCl

250

12

117

SrCl2

980

1,6

108

NaCl

375

11

118

BaCl2

670

6,3

109

BeCl2

820

6,8

119

CsCl

150

11,6

110

LiOH

210

5,4

120

CsOH

806

5,8

 

 

 

 

 

 

 

 

КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ

В задачах 1–8 рассчитайте электродный потенциал металла, корродирующего в деаэрированной среде, ЭДС и стандартную

энергию Гиббса реакции ∆rG2980 , протекающей в коррозионном элементе, приведите уравнения анодного и катодного процессов.

Металл

az+ , моль/л

рН среды

ϕ0 z+

, В

п/п

 

M

 

M

/ M

1

Zn

0,0015

4,2

0,763

2

Al

0,0010

3,0

1,662

3

Со

0,0009

3,4

0,277

4

Ni

0,0012

2,7

0,250

5

Cd

0,0008

4,0

0,403

6

Fe

0,002

5,1

0,440

7

Sn

0,0001

2,0

0,136

8

Mn

0,004

3,9

1,180

В задачах 9–16 определите, какой из металлов в коррозион- ном элементе корродирует во влажном воздухе, рассчитайте ЭДС

и стандартную энергию Гиббса реакции ∆rG2980 , приведите урав- нения анодных и катодных процессов.

55

Коррозионная пара

рН

0

0

п/п

М1 М2

среды

ϕM z+ / M1 , В

ϕM z+ / M2 , B

9

Cu – Ag

1,6

+0,337

+0,799

 

 

 

 

 

10

Ni – Au

5,8

0,250

+1,498

 

 

 

 

 

11

Sn – Co

6,5

0,136

0,277

 

 

 

 

 

12

Cd – Fe

7,9

0,403

0,440

 

 

 

 

 

13

Au – Co

5,2

+1,498

0,277

 

 

 

 

 

14

Fe – Sn

8,4

0,440

0,136

 

 

 

 

 

15

Zn – Cu

4,8

0,763

+0,337

 

 

 

 

 

16

Pb – Ni

3,9

0,126

0,250

 

 

 

 

 

В задачах 17–24 рассчитайте объем кислорода (при н. у.), из- расходованного за время t при атмосферной коррозии металла, протекающей с образованием его гидроксида М(ОН)2, массу про- корродировавшего металла и силу коррозионного тока.

Металл

mМ(ОН)2, г

t , мин

Металл

mМ(ОН)2, г

t , мин

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

Zn

0,025

5,0

21

Pb

0,007

6,0

 

 

 

 

 

 

 

 

18

Cd

0,125

4,0

22

Cr

0,198

3,0

 

 

 

 

 

 

 

 

19

Ni

0,130

6,5

23

Sn

0,004

4,5

 

 

 

 

 

 

 

 

20

Fe

0,085

2,5

24

Co

0,253

12,0

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 25–32 рассчитайте электродный потенциал металла, корродирующего в деаэрированной среде при T = 298 К с образо- ванием его гидроксида М(ОН)2, используя значение произведения растворимости.

Металл

ПРМ(ОН)2

ϕ0 z+

, В

Металл

ПРМ(ОН)2

ϕ0 z+

, В

п/п

 

 

M

/ M

п/п

 

 

M

/ M

25

Zn

3,0 10–16

0,763

29

Со

1,6 10–15

0,277

26

Мg

5,5 10–12

2,363

30

Fe

7,9 10–16

0,440

27

Ве

6,3 10–22

1,847

31

Ni

1,6 10–14

0,250

28

Cd

4,3 10–15

0,403

32

Mn

2,0 10–13

1,180

56

В задачах 33–40 рассчитайте массовый Km (г/м2 сут) и глу- бинный KП (мм/год) показатели стационарной коррозии металла, если известны плотность коррозионного тока i и плотность метал- ла .

Металл

i, А/м

2

10 3,

п/п

 

кг/м3

33

Мg

0,05

 

1,74

 

 

 

 

 

34

Cr

0,06

 

6,20

 

 

 

 

 

35

Со

0,03

 

8,33

 

 

 

 

 

36

Fe

0,04

 

7,87

 

 

 

 

 

Металл

i, А/м

2

10 3,

п/п

 

кг/м3

37

Zn

0,04

 

7,14

 

 

 

 

 

38

Al

0,06

 

2,73

 

 

 

 

 

39

Pb

0,01

 

11,34

 

 

 

 

 

40

Ni

0,03

 

8,90

 

 

 

 

 

В задачах 41–50 приведите уравнения анодного и катодного процессов, протекающих при нарушении сплошности покрытия на стальном изделии ( ϕ0Fe2+ / Fe = 0,440 В) при коррозии в морской во-

де (рН 7) и в кислотных почвах (рН = 3,0...5,5). К какому типу (анодному или катодному) относятся данные покрытия и каков механизм их защитного действия?

Металл

ϕ0 z+

,

В

Металл

ϕ0 z+

,

В

п/п

покрытия, z

M

/ M

 

п/п

покрытия, z

M

/ M

 

41

Сr (3)

0,744

 

46

Cu (2)

+0,337

 

 

 

 

 

 

 

 

 

42

Cd (2)

0,403

 

47

Ag (1)

+0,799

 

 

 

 

 

 

 

 

 

43

Sn (2)

0,136

 

48

Au (3)

+1,498

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44

Pb (2)

0,126

 

49

Со (2)

0,277

 

 

 

 

 

 

 

 

 

45

Ni (2)

0,250

 

50

Мо (3)

0,200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 51–58 рассчитайте концентрационную поляриза- цию анода, если активность ионов корродирующего металла в процессе работы коррозионного элемента увеличилась от а1 до а2. Рассчитайте, как изменится при этом ЭДС коррозионного элемента (процесс протекает с водородной деполяризацией при

Т = 298 К).

57

Металл анода

ϕ2+z+

,

В

а1, моль/л

а2, моль/л

рН среды

п/п

 

M

/ M

 

 

 

 

51

Mn

1,180

 

1 10 4

7 10 1

5,2

52

Cd

0,403

 

4 10 4

3 10 1

3,5

53

Со

0,277

 

6 10 4

2 10 1

2,5

54

Fe

0,440

 

3 10 4

2 10 1

4,0

55

Ni

0,250

 

7 10 4

1 10 1

2,0

56

Са

2,866

 

2 10 4

9 10 1

6,0

57

Zn

0,763

 

5 10 4

7 10 1

5,0

58

V

1,175

 

1 10 4

8 10 1

5,5

В задачах 59–66 рассчитайте массу прокорродировавшего за время t металла и силу коррозионного тока, если в коррозионном элементе катодный процесс протекает: а) с поглощением кислоро- да; б) с выделением водорода. Объемы газов приведены при

Т = 298 К, р = 101,3 кПа.

Металл

VО , мл

VН , мл

t, мин

п/п

анода

2

2

 

 

 

 

 

 

59

Сr

50,4

16,8

3,0

 

 

 

 

 

60

V

61,6

28,0

2,0

 

 

 

 

 

61

Zn

56,0

22,4

2,5

 

 

 

 

 

62

Мn

84,0

16,8

2,0

 

 

 

 

 

63

Be

112,0

44,8

3,0

 

 

 

 

 

64

Fe

56,0

39,2

4,0

 

 

 

 

 

65

Al

106,4

47,6

3,5

 

 

 

 

 

66

Mg

117,6

50,4

3,0

 

 

 

 

 

В задачах 67–78 укажите, какой из металлов коррозионной пары является протектором. Рассчитайте значения ЭДС и приве- дите уравнения анодных и катодных процессов в аэрированной и деаэрированной среде.

58

Коррозионная пара

 

0

0

п/п

М 1 М 2

рН среды

ϕM1z+ / M1 , В

ϕM2z+ / M2 , В

67

Cu – Fe

5,0

+0,337

0,440

68

Ni – Sn

2,0

0,250

0,136

69

Pb – V

9,0

0,126

1,175

70

Cd – Ni

6,5

0,403

0,250

71

Co – Mg

8,5

0,277

2,363

72

Ag – Sn

1,0

+0,799

0,136

73

Zn – Sn

4,5

0,763

0,136

74

Al – Cu

9,0

1,662

+0,337

75

Fe – Mn

3,5

0,440

1,180

76

Cr – Pb

7,0

0, 744

0,126

77

Be – Zn

8,5

1,847

0,763

78

Au – Ni

0,5

+1,498

0,250

В задачах 79–86 рассчитайте стандартную энергию Гиббса реакции ∆rGT0 и определите термодинамическую возможность газовой коррозии металла при окислении его кислородом в закры-

той системе (температурной зависимостью ∆

r

H

0

и ∆

r

S0

пренеб-

 

 

 

 

 

 

T

 

T

 

 

речь).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Металл М

S2980 M ,

Продукт

f H2980 оксида ,

 

 

S2980 оксида ,

T, К

п/п

Дж/(моль К)

коррозии

кДж/моль

 

 

 

Дж/(моль К)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

79

Ni

29,9

NiO

– 239,7

 

 

 

 

38,0

 

900

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

80

Cu

33,1

CuO

– 162,0

 

 

 

 

42,6

 

400

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

81

Cd

51,7

CdO

– 259,0

 

 

 

 

54,8

 

500

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

82

Fe

27,1

Fe2O3

– 822,1

 

 

 

 

87,4

 

650

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

83

Ag

42,5

Ag2O

– 30,5

 

 

 

 

121,7

 

700

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

84

Al

28,3

Al2O3

– 1676,0

 

 

 

50,9

 

300

85

Mg

32,7

MgO

– 601,5

 

 

 

 

27,1

 

600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

86

Cr

23,6

Cr2O3

– 1140,5

 

 

 

81,2

 

1000

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

59