Методичка к защитам по химии
.pdf№ |
Гидроксид |
ПР |
№ |
Гидроксид |
ПР |
п/п |
п/п |
||||
|
|
|
|
|
|
101 |
Mg(OH)2 |
6,0 10–10 |
106 |
Sc(OH)3 |
5,0 10–37 |
102 |
Cu(OH)2 |
8,3 10–20 |
107 |
Fe(OH)3 |
6,3 10–38 |
103 |
Mn(OH)2 |
1,9 10–13 |
108 |
Co(OH)3 |
4 10–45 |
104 |
Fe(OH)2 |
7,1 10–16 |
109 |
La(OH)3 |
6,5 10–20 |
105 |
Co(OH)2 |
1,6 10–15 |
110 |
Cr(OH)3 |
6,3 10–31 |
В задачах 111–120, используя значения ПР труднораствори- мых веществ, определите, выпадет ли осадок данного вещества при сливании равных объемов растворов указанных реагентов с одинаковой концентрацией 0,0025М.
№ |
Реагенты |
Осадок |
ПР |
№ |
Реагенты |
Осадок |
ПР |
|
п/п |
п/п |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
111 |
AgNO3 + |
AgBr |
5,3 10–13 |
116 |
KIO3 + |
CsIO3 |
1,0 10–2 |
|
|
+ KBr |
|
|
|
+ CsBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
112 |
NaF + |
LiF |
1,7 10–3 |
117 |
AgNO3 + |
AgBrO3 |
5,5 10–5 |
|
|
+ LiCl |
|
|
|
+ NaBrO3 |
|
|
|
113 |
FeCl2 + |
FeC2O4 |
2 10–7 |
118 |
FeCl2 + |
FeS |
5 10–18 |
|
|
+ K2C2O4 |
|
|
|
+ Na2S |
|
|
|
114 |
Ca(NO3)2 + |
CaSO4 |
2,5 10–5 |
119 |
Pb(NO3)2 + |
PbCrO4 |
1,8 10– |
|
|
+ Na2SO4 |
|
|
|
+ Na2CrO4 |
|
14 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
115 |
MnCl2 + |
MnS |
2,5 10–10 |
120 |
CsNO3 + |
CsMnO4 |
9,1 10–5 |
|
|
+ Na2S |
|
|
|
+ KMnO4 |
|
|
В задачах 121–125, используя приведенные данные, рассчи- тайте, во сколько раз по сравнению с растворимостью в чистой воде уменьшается растворимость соли в присутствии ионов.
№ |
Соль |
ПР |
Ион |
Сион, |
|
п/п |
моль/л |
||||
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
121 |
KClO4 |
1,1 10–2 |
K+ |
0,1 |
|
122 |
BaSO4 |
1,1 10–10 |
SO42– |
0,05 |
|
123 |
AgBr |
5,3 10–13 |
Ag+ |
0,15 |
|
124 |
PbCrO4 |
1,8 10–14 |
CrO42– |
0,01 |
|
125 |
TlCl |
1,7 10–4 |
Cl– |
0,2 |
50
В задачах 126–140 напишите полные и сокращенные ионно- молекулярные уравнения процессов гидролиза заданных соедине- ний. Укажите реакцию среды.
№ |
Соли |
№ |
Соли |
№ |
Соли |
|
п/п |
п/п |
п/п |
||||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
126 |
BaCl2, CuCl2, |
131 |
NaClO4, NaCN, |
136 |
MnSO4, Li2SO3, |
|
|
HCOONH4, K2S |
|
MnI2, Al2S3 |
|
KBr, Zn(NO2)2 |
|
127 |
NaBr, NH4ClO2, |
132 |
KNO3, FeCO3, |
137 |
Na3PO4, FeBr3, |
|
|
K2CO3, FeCl3 |
|
CuSO4, KHCO3 |
|
CsCl, (NH4)2S |
|
128 |
NaNO2, (NH4)2S, |
133 |
Fe2(SO4)3, NaF, |
138 |
Na3AsO4, CoSO4, |
|
|
RbNO3, ZnCl2 |
|
Sr(NO3)2, ZnS |
|
RbCl, CuCO3 |
|
129 |
NaClO3, AlCl3, |
134 |
KHCO3, ZnSO4, |
139 |
KNO3, CrCl3, |
|
|
LiNO3, NH4HS |
|
Fe2S3, BaCl2 |
|
BaS, NH4NO2 |
|
130 |
KCl,CH3COONa, |
135 |
Mg(CH3COO)2, |
140 |
NaHCO3, MnCl2, |
|
|
FeCl2, PbS |
|
K2S, KCl, AlCl3 |
|
NH4HSO3, LiCl |
В задачах 141–155 напишите сокращенное ионно-молекуляр- ное уравнение реакции гидролиза (по первой ступени). Рассчитай- те константу и степень гидролиза (константы диссоциации слабых электролитов см. в приложении 3).
№ |
Соль |
№ |
Соль |
№ |
Соль |
|
п/п |
п/п |
п/п |
||||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
141 |
CH3COONa |
146 |
NaHS |
151 |
CH3COONH4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
142 |
HCOOK |
147 |
NaHCO3 |
152 |
NaNO2 |
|
143 |
RbCN |
148 |
NH4CN |
153 |
Pb(OH)NO3 |
|
144 |
Na2CO3 |
149 |
Pb(NO3)2 |
154 |
Na2S |
|
145 |
K3PO4 |
150 |
ZnSO4 |
155 |
K2C2O4 |
ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ И ЭЛЕКТРОЛИЗ
В задачах 1−20 составьте схемы, рассчитайте стандартные ЭДС гальванических элементов и напишите уравнения токообра- зующих реакций. Использованные сокращения: ЭД − электрод, ЭЛ − электролит.
51
№ |
|
Анод |
|
Катод |
||
п/п |
|
|
|
|
|
|
ЭД |
|
ЭЛ |
ЭД |
|
ЭЛ |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
Zn |
|
ZnSO4 |
Cu |
|
CuSO4 |
2 |
Sn |
|
SnCl2 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
3 |
Cr |
|
Cr(NO3)3 |
Sn |
|
SnCl2 |
4 |
Cu |
|
CuSO4 |
Ag |
|
AgNO3 |
5 |
Cd |
|
CdCl2 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
6 |
Pb |
|
Pb(NO3)2 |
Cu |
|
CuSO4 |
7 |
Ni |
|
NiSO4 |
Pb |
|
Pb(NO3)2 |
8 |
Cr |
|
Cr(NO3)3 |
Co |
|
CoCl2 |
9 |
Zn |
|
ZnCl2 |
Sn |
|
SnCl2 |
10 |
Sn |
|
SnCl2 |
Cu |
|
CuSO4 |
11 |
Fe |
|
Fe(NO3)2 |
Sn |
|
SnCl2 |
12 |
Ni |
|
NiSO4 |
Cu |
|
CuSO4 |
13 |
Zn |
|
ZnSO4 |
Co |
|
CoCl2 |
14 |
Co |
|
CoCl2 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
15 |
Cr |
|
Cr(NO3)3 |
Cu |
|
CuSO4 |
16 |
Zn |
|
ZnSO4 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
17 |
Cu |
|
CuSO4 |
Ag |
|
AgNO3 |
18 |
Zn |
|
ZnSO4 |
Ni |
|
NiSO4 |
19 |
Fe |
|
Fe(NO3)2 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
20 |
Cr |
|
Cr(NO3)3 |
Pb |
|
Pb(NO3)2 |
В задачах 21−40 укажите исходную и конечную окраску ин- дикатора вблизи электродов при электролизе водных растворов указанных веществ с инертными электродами. Подтвердите ответ уравнениями электродных полуреакций. Обозначения индикато- ров: Л – лакмус, МО – метилоранж, ФФ – фенолфталеин.
№ |
Электролит |
Индикатор |
№ |
Электролит |
Индикатор |
|
п/п |
п/п |
|||||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
21 |
Cu(NO3)2 |
Л |
25 |
Na2SO4 |
Л |
|
22 |
NaCl |
ФФ |
26 |
NiCl2 |
Л |
|
23 |
Na2SO4 |
МО |
27 |
AgNO3 |
МО |
|
24 |
KCl |
ФФ |
28 |
CuSO4 |
МО |
52
|
|
|
|
|
Окончание |
|
|
|
|
|
|
|
|
№ |
Электролит |
Индикатор |
№ |
Электролит |
Индикатор |
|
п/п |
п/п |
|||||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
29 |
ZnCl2 |
ФФ |
35 |
ZnSO4 |
ФФ |
|
|
|
|
|
|
|
|
30 |
SnCl2 |
Л |
36 |
KJ |
Л |
|
|
|
|
|
|
|
|
31 |
Li2SO4 |
Л |
37 |
CuCl2 |
ФФ |
|
|
|
|
|
|
|
|
32 |
MgBr2 |
ФФ |
38 |
NiCl2 |
МО |
|
|
|
|
|
|
|
|
33 |
CaCl2 |
МО |
39 |
KNO3 |
Л |
|
|
|
|
|
|
|
|
34 |
Cd(NO3)2 |
МО |
40 |
Mg(NO3)2 |
ФФ |
|
|
|
|
|
|
|
В задачах 41−60 рассчитайте молярную массу эквивалентов металла по характеристикам процесса электролиза и определите металл (m − масса металла, окисленного на аноде или восстанов- ленного на катоде; I − сила тока, τ − время, − выход по току).
№ |
m, г |
I, А |
, ч |
|
№ |
m, г |
I, А |
, ч |
|
|
п/п |
п/п |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
41 |
57,65 |
7,2 |
10 |
0,73 |
51 |
22,06 |
3,2 |
6 |
0,97 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
42 |
2,92 |
2,6 |
2 |
0,87 |
52 |
44,00 |
6,8 |
3 |
0,88 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
43 |
53,65 |
3,4 |
4 |
0,98 |
53 |
35,43 |
7,3 |
8 |
0,94 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
44 |
104,6 |
7,6 |
7 |
0,83 |
54 |
8,00 |
2,8 |
1 |
0,71 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
45 |
37,03 |
6,4 |
3 |
0,92 |
55 |
94,37 |
7,4 |
6 |
0,96 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
46 |
11,70 |
2,5 |
5 |
0,79 |
56 |
20,08 |
3,8 |
3 |
0,84 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
47 |
122,96 |
7,8 |
8 |
0,89 |
57 |
6,25 |
2,9 |
2 |
0,91 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
48 |
66,36 |
3,7 |
9 |
0,90 |
58 |
21,01 |
6,3 |
4 |
0,76 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
49 |
17,47 |
2,4 |
3 |
0,99 |
59 |
81,83 |
7,7 |
6 |
0,80 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
50 |
141,50 |
6,2 |
7 |
0,81 |
60 |
73,35 |
3,5 |
9 |
0,95 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В задачах 61−80 рассчитайте значения потенциалов электро- дов при стандартных условиях, если раствор электролита находит- ся в равновесии с указанными в таблице твердыми фазами. Коэф- фициенты активности ионов в растворе принять равными единице.
53
№ |
Электрод |
Твердая |
№ |
Электрод |
Твердая |
|
п/п |
фаза |
п/п |
фаза |
|||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
61 |
Ag+/Ag |
AgCl |
71 |
Cd2+/Cd |
CdCO3 |
|
62 |
Cd2+/Cd |
Cd(OH)2 |
72 |
Pb2+/Pb |
PbCl2 |
|
63 |
Cu2+/Cu |
CuCO3 |
73 |
Fe2+/Fe |
FeS |
|
64 |
Sn2+/Sn |
SnS |
74 |
Mn2+/Mn |
Mn(OH)2 |
|
65 |
Ag+/Ag |
Ag2CrO4 |
75 |
Ag+/Ag |
Ag2CO3 |
|
66 |
Co2+/Co |
CoCO3 |
76 |
Co2+/Co |
Co(OH)2 |
|
67 |
Pb2+/Pb |
PbBr2 |
77 |
Mn2+/Mn |
MnS |
|
68 |
Fe2+/Fe |
FeCO3 |
78 |
Ag+/Ag |
Ag3AsO3 |
|
69 |
Cr3+/Cr |
Cr(OH)3 |
79 |
Zn2+/Zn |
Zn(OH)2 |
|
70 |
Sn2+/Sn |
Sn(OH)2 |
80 |
Cu2+/Cu |
CuS |
В задачах 81−100 определите катод и анод, рассчитайте стан- дартные значения энергии Гиббса токообразующей реакции и стандартные константы равновесия. Использованные сокращения: ЭД − электрод, ЭЛ − электролит.
№ |
Электрод 1 |
Электрод 2 |
||||
п/п |
|
|
|
|
|
|
ЭД |
|
ЭЛ |
ЭД |
|
ЭЛ |
|
|
|
|||||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
81 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
Cr |
|
Cr(NO3)3 |
|
|
|
|
|
|
|
82 |
Sn |
|
SnCl2 |
Cu |
|
CuSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
83 |
Pb |
|
Pb(NO3)2 |
Zn |
|
ZnSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
84 |
Cr |
|
Cr(NO3)3 |
Ni |
|
NiSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
85 |
Pb |
|
Pb(NO3)2 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
86 |
Cu |
|
CuSO4 |
Cd |
|
CdCl2 |
|
|
|
|
|
|
|
87 |
Ni |
|
NiSO4 |
Sn |
|
SnCl2 |
|
|
|
|
|
|
|
88 |
Fe |
|
Fe(NO3)2 |
Pb |
|
Pb(NO3)2 |
|
|
|
|
|
|
|
89 |
Cu |
|
CuSO4 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
90 |
Fe |
|
Fe(NO3)2 |
Ag |
|
AgNO3 |
|
|
|
|
|
|
|
№ |
Электрод 1 |
Электрод 2 |
||||
п/п |
|
|
|
|
|
|
ЭД |
|
ЭЛ |
ЭД |
|
ЭЛ |
|
|
|
|||||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
91 |
Sn |
|
SnCl2 |
Co |
|
CoCl2 |
|
|
|
|
|
|
|
92 |
Cr |
|
Cr(NO3)3 |
Cu |
|
CuSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
93 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
Cd |
|
CdCl2 |
|
|
|
|
|
|
|
94 |
Zn |
|
ZnSO4 |
Cr |
|
Cr(NO3)3 |
|
|
|
|
|
|
|
95 |
Sn |
|
SnCl2 |
Pt/H2 |
|
H2SO4 |
|
|
|
|
|
|
|
96 |
Cu |
|
CuSO4 |
Zn |
|
ZnSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
97 |
Ag |
|
AgNO3 |
Cu |
|
CuSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
98 |
Co |
|
CoCl2 |
Zn |
|
ZnSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
99 |
Ni |
|
NiSO4 |
Cu |
|
CuSO4 |
|
|
|
|
|
|
|
100 |
Sn |
|
SnCl2 |
Zn |
|
ZnCl2 |
|
|
|
|
|
|
|
В задачах 101−120 рассчитайте теоретическое время, необхо- димое для полного разложения указанных масс веществ при элек- тролизе их расплавов.
54
№ |
Формула |
m, г |
I, A |
№ |
Формула |
m, г |
I, A |
|
п/п |
п/п |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
101 |
Al2O3 |
700 |
10 |
111 |
MgCl2 |
560 |
3,6 |
|
102 |
NaOH |
140 |
6 |
112 |
KF |
730 |
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
103 |
H2O |
950 |
4 |
113 |
RbOH |
910 |
14 |
|
104 |
CaCl2 |
320 |
7 |
114 |
LiCl |
480 |
7,2 |
|
105 |
NaF |
400 |
8 |
115 |
KCl |
260 |
6,9 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
106 |
AlCl3 |
530 |
3,8 |
116 |
KOH |
440 |
8,2 |
|
107 |
RbCl |
250 |
12 |
117 |
SrCl2 |
980 |
1,6 |
|
108 |
NaCl |
375 |
11 |
118 |
BaCl2 |
670 |
6,3 |
|
109 |
BeCl2 |
820 |
6,8 |
119 |
CsCl |
150 |
11,6 |
|
110 |
LiOH |
210 |
5,4 |
120 |
CsOH |
806 |
5,8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ
В задачах 1–8 рассчитайте электродный потенциал металла, корродирующего в деаэрированной среде, ЭДС и стандартную
энергию Гиббса реакции ∆rG2980 , протекающей в коррозионном элементе, приведите уравнения анодного и катодного процессов.
№ |
Металл |
az+ , моль/л |
рН среды |
ϕ0 z+ |
, В |
п/п |
|
M |
|
M |
/ M |
1 |
Zn |
0,0015 |
4,2 |
0,763 |
|
2 |
Al |
0,0010 |
3,0 |
1,662 |
|
3 |
Со |
0,0009 |
3,4 |
0,277 |
|
4 |
Ni |
0,0012 |
2,7 |
0,250 |
|
5 |
Cd |
0,0008 |
4,0 |
0,403 |
|
6 |
Fe |
0,002 |
5,1 |
0,440 |
|
7 |
Sn |
0,0001 |
2,0 |
0,136 |
|
8 |
Mn |
0,004 |
3,9 |
1,180 |
В задачах 9–16 определите, какой из металлов в коррозион- ном элементе корродирует во влажном воздухе, рассчитайте ЭДС
и стандартную энергию Гиббса реакции ∆rG2980 , приведите урав- нения анодных и катодных процессов.
55
№ |
Коррозионная пара |
рН |
0 |
0 |
п/п |
М1 М2 |
среды |
ϕM z+ / M1 , В |
ϕM z+ / M2 , B |
9 |
Cu – Ag |
1,6 |
+0,337 |
+0,799 |
|
|
|
|
|
10 |
Ni – Au |
5,8 |
0,250 |
+1,498 |
|
|
|
|
|
11 |
Sn – Co |
6,5 |
0,136 |
0,277 |
|
|
|
|
|
12 |
Cd – Fe |
7,9 |
0,403 |
0,440 |
|
|
|
|
|
13 |
Au – Co |
5,2 |
+1,498 |
0,277 |
|
|
|
|
|
14 |
Fe – Sn |
8,4 |
0,440 |
0,136 |
|
|
|
|
|
15 |
Zn – Cu |
4,8 |
0,763 |
+0,337 |
|
|
|
|
|
16 |
Pb – Ni |
3,9 |
0,126 |
0,250 |
|
|
|
|
|
В задачах 17–24 рассчитайте объем кислорода (при н. у.), из- расходованного за время t при атмосферной коррозии металла, протекающей с образованием его гидроксида М(ОН)2, массу про- корродировавшего металла и силу коррозионного тока.
№ |
Металл |
mМ(ОН)2, г |
t , мин |
№ |
Металл |
mМ(ОН)2, г |
t , мин |
|
п/п |
п/п |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
17 |
Zn |
0,025 |
5,0 |
21 |
Pb |
0,007 |
6,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18 |
Cd |
0,125 |
4,0 |
22 |
Cr |
0,198 |
3,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
19 |
Ni |
0,130 |
6,5 |
23 |
Sn |
0,004 |
4,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
20 |
Fe |
0,085 |
2,5 |
24 |
Co |
0,253 |
12,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В задачах 25–32 рассчитайте электродный потенциал металла, корродирующего в деаэрированной среде при T = 298 К с образо- ванием его гидроксида М(ОН)2, используя значение произведения растворимости.
№ |
Металл |
ПРМ(ОН)2 |
ϕ0 z+ |
, В |
№ |
Металл |
ПРМ(ОН)2 |
ϕ0 z+ |
, В |
п/п |
|
|
M |
/ M |
п/п |
|
|
M |
/ M |
25 |
Zn |
3,0 10–16 |
0,763 |
29 |
Со |
1,6 10–15 |
0,277 |
||
26 |
Мg |
5,5 10–12 |
2,363 |
30 |
Fe |
7,9 10–16 |
0,440 |
||
27 |
Ве |
6,3 10–22 |
1,847 |
31 |
Ni |
1,6 10–14 |
0,250 |
||
28 |
Cd |
4,3 10–15 |
0,403 |
32 |
Mn |
2,0 10–13 |
1,180 |
56
В задачах 33–40 рассчитайте массовый Km (г/м2 сут) и глу- бинный KП (мм/год) показатели стационарной коррозии металла, если известны плотность коррозионного тока i и плотность метал- ла .
№ |
Металл |
i, А/м |
2 |
10 3, |
п/п |
|
кг/м3 |
||
33 |
Мg |
0,05 |
|
1,74 |
|
|
|
|
|
34 |
Cr |
0,06 |
|
6,20 |
|
|
|
|
|
35 |
Со |
0,03 |
|
8,33 |
|
|
|
|
|
36 |
Fe |
0,04 |
|
7,87 |
|
|
|
|
|
№ |
Металл |
i, А/м |
2 |
10 3, |
п/п |
|
кг/м3 |
||
37 |
Zn |
0,04 |
|
7,14 |
|
|
|
|
|
38 |
Al |
0,06 |
|
2,73 |
|
|
|
|
|
39 |
Pb |
0,01 |
|
11,34 |
|
|
|
|
|
40 |
Ni |
0,03 |
|
8,90 |
|
|
|
|
|
В задачах 41–50 приведите уравнения анодного и катодного процессов, протекающих при нарушении сплошности покрытия на стальном изделии ( ϕ0Fe2+ / Fe = 0,440 В) при коррозии в морской во-
де (рН 7) и в кислотных почвах (рН = 3,0...5,5). К какому типу (анодному или катодному) относятся данные покрытия и каков механизм их защитного действия?
№ |
Металл |
ϕ0 z+ |
, |
В |
№ |
Металл |
ϕ0 z+ |
, |
В |
п/п |
покрытия, z |
M |
/ M |
|
п/п |
покрытия, z |
M |
/ M |
|
41 |
Сr (3) |
0,744 |
|
46 |
Cu (2) |
+0,337 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
42 |
Cd (2) |
0,403 |
|
47 |
Ag (1) |
+0,799 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
43 |
Sn (2) |
0,136 |
|
48 |
Au (3) |
+1,498 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
44 |
Pb (2) |
0,126 |
|
49 |
Со (2) |
0,277 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
45 |
Ni (2) |
0,250 |
|
50 |
Мо (3) |
0,200 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В задачах 51–58 рассчитайте концентрационную поляриза- цию анода, если активность ионов корродирующего металла в процессе работы коррозионного элемента увеличилась от а1 до а2. Рассчитайте, как изменится при этом ЭДС коррозионного элемента (процесс протекает с водородной деполяризацией при
Т = 298 К).
57
№ |
Металл анода |
ϕ2+z+ |
, |
В |
а1, моль/л |
а2, моль/л |
рН среды |
п/п |
|
M |
/ M |
|
|
|
|
51 |
Mn |
1,180 |
|
1 10 4 |
7 10 1 |
5,2 |
|
52 |
Cd |
0,403 |
|
4 10 4 |
3 10 1 |
3,5 |
|
53 |
Со |
0,277 |
|
6 10 4 |
2 10 1 |
2,5 |
|
54 |
Fe |
0,440 |
|
3 10 4 |
2 10 1 |
4,0 |
|
55 |
Ni |
0,250 |
|
7 10 4 |
1 10 1 |
2,0 |
|
56 |
Са |
2,866 |
|
2 10 4 |
9 10 1 |
6,0 |
|
57 |
Zn |
0,763 |
|
5 10 4 |
7 10 1 |
5,0 |
|
58 |
V |
1,175 |
|
1 10 4 |
8 10 1 |
5,5 |
В задачах 59–66 рассчитайте массу прокорродировавшего за время t металла и силу коррозионного тока, если в коррозионном элементе катодный процесс протекает: а) с поглощением кислоро- да; б) с выделением водорода. Объемы газов приведены при
Т = 298 К, р = 101,3 кПа.
№ |
Металл |
VО , мл |
VН , мл |
t, мин |
|
п/п |
анода |
2 |
2 |
||
|
|||||
|
|
|
|
|
|
59 |
Сr |
50,4 |
16,8 |
3,0 |
|
|
|
|
|
|
|
60 |
V |
61,6 |
28,0 |
2,0 |
|
|
|
|
|
|
|
61 |
Zn |
56,0 |
22,4 |
2,5 |
|
|
|
|
|
|
|
62 |
Мn |
84,0 |
16,8 |
2,0 |
|
|
|
|
|
|
|
63 |
Be |
112,0 |
44,8 |
3,0 |
|
|
|
|
|
|
|
64 |
Fe |
56,0 |
39,2 |
4,0 |
|
|
|
|
|
|
|
65 |
Al |
106,4 |
47,6 |
3,5 |
|
|
|
|
|
|
|
66 |
Mg |
117,6 |
50,4 |
3,0 |
|
|
|
|
|
|
В задачах 67–78 укажите, какой из металлов коррозионной пары является протектором. Рассчитайте значения ЭДС и приве- дите уравнения анодных и катодных процессов в аэрированной и деаэрированной среде.
58
№ |
Коррозионная пара |
|
0 |
0 |
п/п |
М 1 М 2 |
рН среды |
ϕM1z+ / M1 , В |
ϕM2z+ / M2 , В |
67 |
Cu – Fe |
5,0 |
+0,337 |
0,440 |
68 |
Ni – Sn |
2,0 |
0,250 |
0,136 |
69 |
Pb – V |
9,0 |
0,126 |
1,175 |
70 |
Cd – Ni |
6,5 |
0,403 |
0,250 |
71 |
Co – Mg |
8,5 |
0,277 |
2,363 |
72 |
Ag – Sn |
1,0 |
+0,799 |
0,136 |
73 |
Zn – Sn |
4,5 |
0,763 |
0,136 |
74 |
Al – Cu |
9,0 |
1,662 |
+0,337 |
75 |
Fe – Mn |
3,5 |
0,440 |
1,180 |
76 |
Cr – Pb |
7,0 |
0, 744 |
0,126 |
77 |
Be – Zn |
8,5 |
1,847 |
0,763 |
78 |
Au – Ni |
0,5 |
+1,498 |
0,250 |
В задачах 79–86 рассчитайте стандартную энергию Гиббса реакции ∆rGT0 и определите термодинамическую возможность газовой коррозии металла при окислении его кислородом в закры-
той системе (температурной зависимостью ∆ |
r |
H |
0 |
и ∆ |
r |
S0 |
пренеб- |
||||||
|
|
|
|
|
|
T |
|
T |
|
|
|||
речь). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
№ |
Металл М |
S2980 M , |
Продукт |
∆ f H2980 оксида , |
|
|
S2980 оксида , |
T, К |
|||||
п/п |
Дж/(моль К) |
коррозии |
кДж/моль |
|
|
|
Дж/(моль К) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
79 |
Ni |
29,9 |
NiO |
– 239,7 |
|
|
|
|
38,0 |
|
900 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
80 |
Cu |
33,1 |
CuO |
– 162,0 |
|
|
|
|
42,6 |
|
400 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
81 |
Cd |
51,7 |
CdO |
– 259,0 |
|
|
|
|
54,8 |
|
500 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
82 |
Fe |
27,1 |
Fe2O3 |
– 822,1 |
|
|
|
|
87,4 |
|
650 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
83 |
Ag |
42,5 |
Ag2O |
– 30,5 |
|
|
|
|
121,7 |
|
700 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
84 |
Al |
28,3 |
Al2O3 |
– 1676,0 |
|
|
|
50,9 |
|
300 |
|||
85 |
Mg |
32,7 |
MgO |
– 601,5 |
|
|
|
|
27,1 |
|
600 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
86 |
Cr |
23,6 |
Cr2O3 |
– 1140,5 |
|
|
|
81,2 |
|
1000 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
59 |