Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Методичка к защитам по химии

.pdf
Скачиваний:
1281
Добавлен:
10.02.2015
Размер:
1.07 Mб
Скачать

 

 

 

 

Окончание

 

 

 

 

 

Реакция

С0А, моль/л

С0В, моль/л

, %

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

25

A + B 2C

3,0

3,5

60 % В

26

3A C+ D

0,5

0

10 % А

27

A + 2B 3D

1,4

3,0

30 % В

28

2А 2D + B

3,0

0

40 % А

29

2A + B C + D

0,8

1,5

80 % А

30

3A D + 2F

2,0

0

70 % А

В задачах 31–40 определите, во сколько раз изменится ско- рость реакции, если к некоторому моменту времени концентрации веществ уменьшились на значения, приведенные ниже. Исходные концентрации веществ С0 известны.

Реакция

С0А, моль/л

С0В, моль/л

ΔСА, моль/л

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

31

2A B

3,0

0

0,5

32

2A + B C

2,0

1,0

1,2

33

A + 2B C

1,0

2,0

0,2

34

3A C +D

2,0

0

0,6

35

2B + A C + D

1,5

3,0

0,4

36

2A + B D

4,0

2,0

0,8

37

А

2,5

1,2

0,5

 

2B + C

 

 

 

38

A + 2B D

3,0

6,0

1,4

39

3B+А D + F

1,4

2,0

0,3

40

2A + B D + F

1,2

0,6

0,4

В задачах 41–50 определите, во сколько раз изменится ско- рость реакции по сравнению с начальной скоростью к некоторому моменту времени, если известна концентрация продукта реакции D (CD). Начальные концентрации веществ С0 приведены ниже. Предполагается, что в начальный момент времени концентрация продукта реакции D = 0.

30

Реакция

С0А, моль/л

С0В, моль/л

ΔСD, моль/л

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

41

2A D

3,0

0

0,5

42

2A + B D

2,0

1,0

0,6

43

A + 2B D

1,0

2,0

0,2

44

3A C + D

3,0

0

0,5

45

2B + A C + D

1,5

3,0

0,4

46

2A + B D

4,0

2,0

0,8

47

2B D

0

1,2

0,2

48

A +2B D

3,0

6,0

1,4

49

3B D + F

0

3,0

0,3

50

2A + B D + F

1,2

0,6

0,4

В задачах 51–64 определите значение энергии активации ре- акции в интервале температур 400...500 К, если известен темпера- турный коэффициент скорости реакции .

 

 

п/п

п/п

 

 

51

1,94

58

2,0

 

 

 

 

52

2,06

59

2,5

 

 

 

 

53

2,19

60

3,06

 

 

 

 

54

2,32

51

2,96

 

 

 

 

55

2,47

62

3,14

 

 

 

 

56

2,62

63

3,33

57

2,78

64

2,2

В задачах 65–76 рассчитайте энергию активации и температур- ный коэффициент скорости реакции, если известно время протека- ния реакции t при двух температурах и прочих равных условиях. За скорость реакции принять среднюю скорость, равную ± С/t.

 

Т, К

t, мин

 

Т, К

t, мин

п/п

 

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

65

Т1

= 303

t1 = 25

66

Т1

= 298

t1 = 21

Т2

= 323

t2 = 4

Т2

= 318

t2 = 6

 

 

31

 

 

 

 

 

 

 

Окончание

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т, К

t, мин

 

Т, К

 

t, мин

п/п

 

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

67

Т1 = 313

t1 = 12

72

Т1 = 308

 

t1 = 18

 

 

 

 

 

 

 

Т2 = 333

t2 = 2

Т2 = 328

 

t2 = 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

68

Т1 = 273

t1 = 42

73

Т1 = 318

 

t1 = 9

 

 

 

 

 

 

 

Т2 = 293

t2 = 6,7

Т2 = 338

 

t2 = 1,5

 

 

 

69

Т1 = 278

t1 = 35

74

Т1 = 323

 

t1 = 7,2

 

 

 

 

 

 

 

Т2

= 298

t2 = 5

Т2 = 343

 

t2 = 1,2

 

 

 

70

Т1

= 283

t1 = 30

75

Т1

= 333

 

t1 = 14

Т2

= 303

t2 = 7

Т2

= 353

 

t2 = 2,3

 

 

 

71

Т1 = 293

t1 = 20

76

Т1

= 288

 

t1 = 20

 

 

 

 

 

 

 

Т2

= 313

t2 = 5

Т2

= 308

 

t2 = 7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 77–86 рассчитайте, сколько времени будет длиться реакция при температуре Т2, если известен температурный коэф- фициент скорости и время t1, за которое реакция заканчивается при температуре Т1 и прочих равных условиях. За скорость реак- ции принять среднюю, равную ± С/t.

Т1, К

t1, мин

Т2, К

 

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

77

303

25

323

2,0

 

 

 

 

 

78

293

20

313

2,5

 

 

 

 

 

79

298

21

318

2,06

 

 

 

 

 

80

308

18

328

2,32

 

 

 

 

 

81

313

12

333

2,19

 

 

 

 

 

82

273

42

293

3,0

 

 

 

 

 

83

278

35

298

3,3

 

 

 

 

 

84

333

13,8

353

2,62

 

 

 

 

 

85

283

30

303

3,14

 

 

 

 

 

86

288

20

308

2,9

 

 

 

 

 

32

В задачах 87–96 определите, на сколько градусов нужно по- высить температуру, чтобы скорость реакции возросла в n раз, ес- ли известен температурный коэффициент скорости реакции .

 

n

 

n

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

87

2,5

40

92

3,14

150

 

 

 

 

 

 

88

3,06

20

93

2,9

60

 

 

 

 

 

 

89

2,32

10

94

3,3

200

 

 

 

 

 

 

90

3,14

100

95

2,06

10

 

 

 

 

 

 

91

2,62

30

96

2,19

50

 

 

 

 

 

 

В задачах 97–106 рассчитайте температурный коэффициент скорости реакции, энергию активации и предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса, если известны значения кон- стант скоростей реакции при двух температурах.

Реакция

T, К

 

 

 

k

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

97

А В

298

9 · 10–3 мин –1

303

1,3

·

10–2 мин –1

98

С D

303

2,2

·

10–3 мин –1

308

4,1

·

10–3 мин –1

99

А В

273

2,46

·

10 –5 мин –1

313

5,76

·

10–3 мин –1

100

А + В С

282

2,37

л/(моль · мин)

287

3,204

л/(моль · мин)

 

 

101

С D

823

2,5

·

105 с –1

903

1,415

· 107 с –1

102

А В

323

1,8

·

102 с –1

343

3,2

·

102 с –1

103

А + В С

298

3,29

л/(моль · с)

303

8,1

л/(моль · с)

 

 

104

С + D F

333

0,75

л/(моль · ч)

353

0,94

л/(моль · ч)

 

 

105

A + B D + F

497

3,6

·

10–4 л/(моль · мин)

547

8,6

·

10–2 л/(моль · мин)

106

А + В С

524

1,59

·

10–3 л/(моль · мин)

550

1,59

·

10–3 л/(моль · мин)

33

В задачах 107–116 рассчитайте энергию активации и темпера- турный коэффициент скорости реакции, если при повышении тем- пературы от Т1 до Т2 скорость реакции увеличилась в n раз.

Т1, К

Т2, К

n

Т1, К

Т2, К

n

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

107

823

903

50

112

282

287

1,5

 

 

 

 

 

 

 

 

108

525

550

2

113

273

313

100

 

 

 

 

 

 

 

 

109

497

547

240

114

303

308

5

 

 

 

 

 

 

 

 

110

298

303

3

115

298

303

10

 

 

 

 

 

 

 

 

111

323

343

10

116

333

353

20

 

 

 

 

 

 

 

 

КИНЕТИКА ГЕТЕРОГЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

В задачах 1–10 определите, во сколько раз увеличится ско- рость гетерогенной химической реакции АТ + В → [продукты] с заданным общим порядком реакции n и энергией активации Еа при росте температуры на ∆Т, К, и концентрации реагента В в заданное число раз.

n

Еа, кДж/моль

Т1, К

∆Т, К

С(В)2/С(В)1

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

54

298

40

2

 

 

 

 

 

 

2

1,1

83

298

30

10

 

 

 

 

 

 

3

2,0

172

298

20

3

 

 

 

 

 

 

4

1,5

146

298

10

1,5

 

 

 

 

 

 

5

3

121

298

20

10

 

 

 

 

 

 

6

1,7

87

298

20

2

 

 

 

 

 

 

7

1,1

109

298

10

10

 

 

 

 

 

 

8

1,1

167

310

40

2

 

 

 

 

 

 

9

2

104

400

20

2

 

 

 

 

 

 

10

2

52

400

10

1,5

 

 

 

 

 

 

34

В задачах 11–20 определите энергию активации гетерогенной реакции при известном температурном коэффициенте скорости реакции и заданном температурном интервале.

γ

T1, °С

T2, °С

γ

T1, °С

T2, °С

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11

3,4

50

80

16

2,6

40

70

 

 

 

 

 

 

 

 

12

2,7

30

50

17

1,8

5

27

 

 

 

 

 

 

 

 

13

1,7

25

55

18

2,9

15

34

 

 

 

 

 

 

 

 

14

3,3

27

77

19

3,7

23

61

 

 

 

 

 

 

 

 

15

2,4

60

90

20

2,1

38

88

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 21–30 при известной энергии активации Еа гетеро- генной реакции: 1) определите во сколько раз увеличится скорость химической реакции при повышении температуры от Т1 до Т2; 2) найдите температурный коэффициент скорости реакции.

T1, °С

T2, °С

Еа, кДж/моль

п/п

 

 

 

 

 

 

 

21

50

80

50

 

 

 

 

22

30

50

80

 

 

 

 

23

25

55

220

 

 

 

 

24

27

127

100

 

 

 

 

25

60

90

140

 

 

 

 

26

40

70

65

 

 

 

 

27

10

30

76

 

 

 

 

28

35

75

124

 

 

 

 

29

20

60

203

 

 

 

 

30

5

45

95

 

 

 

 

В задачах 31–40 при известной начальной температуре T1 и температурном коэффициенте реакции определите, до какого зна- чения нужно повысить температуру, чтобы скорость реакции уве- личилась в z раз.

35

T1, °С

γ

z

п/п

 

 

 

 

 

 

 

31

50

3,0

27

 

 

 

 

32

30

2,7

10

 

 

 

 

33

25

1,7

60

 

 

 

 

34

27

3,0

100

 

 

 

 

35

60

2,0

64

 

 

 

 

36

40

2,0

200

 

 

 

 

37

20

2,2

150

 

 

 

 

38

10

2,5

40

 

 

 

 

39

150

3,5

16

 

 

 

 

40

24

2,6

8

 

 

 

 

В задачах 41–50 определите энергию активации и время, за которое образец твердого вещества полностью прореагирует при заданной температуре T3, если известно время τ1 и τ2 реакции тако- го же образца при двух других температурах T1 и T2.

T1, °С

τ1, с

T2, °С

τ2, с

T3, °С

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

41

18

150

38

10

53

 

 

 

 

 

 

42

20

68

40

8

60

 

 

 

 

 

 

43

20

36

40

4

65

 

 

 

 

 

 

44

40

6

50

2

65

 

 

 

 

 

 

45

45

3

55

1

65

 

 

 

 

 

 

46

18

25

38

15

63

 

 

 

 

 

 

47

38

15

63

0,96

73

 

 

 

 

 

 

48

20

45

40

5

55

 

 

 

 

 

 

49

20

27

40

3

55

 

 

 

 

 

 

50

30

27

50

3

75

 

 

 

 

 

 

В задачах 51–60 определите, во сколько раз увеличится сред- няя скорость первой и второй гетерогенных реакций, если обе за- канчиваются при 298 К за время τ, а при повышении температуры на Т первая заканчивается за время τ1, вторая за τ2. Определите энергию активации каждой реакции.

36

τ, мин

∆Т

τ1, мин

τ2, мин

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

51

27

30

1,0

3,37

 

 

 

 

 

42

54

30

2,0

6,75

 

 

 

 

 

53

32

20

5,12

8,0

 

 

 

 

 

54

25

40

5,0

6

 

 

 

 

 

55

40

10

3,5

1,5

 

 

 

 

 

56

32

25

1,5

2,4

 

 

 

 

 

57

16

15

10

8

 

 

 

 

 

58

28

35

8

2

 

 

 

 

 

59

35

5

18

24

 

 

 

 

 

60

56

45

8

15

 

 

 

 

 

В задачах 61–70 определите, во сколько раз увеличится кон- станта скорости первой реакции при нагревании от T1 до T2, если известно, что константа скорости второй реакции при нагревании в таком же режиме выросла в b раз. Энергия активации Еа1 первой реакции твердофазного взаимодействия в а раз больше энергии активации Еа2 второй реакции.

а

в

а

в

а

в

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

61

2,0

100

65

1,8

20

69

2,4

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

62

1,5

200

66

1,4

160

70

1,7

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

63

2,3

50

67

2,5

300

 

 

 

 

 

 

 

 

 

64

3,0

10

68

1,2

650

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 71–80 выполните задания, приведенные в таблице, используя следующие данные: скорость гетерогенной реакции АТ + ВР [продукты] при концентрации CB1 = 0,24 моль/л состав-

ляет r1 = 7,95 103 моль , когда прореагировало 65 % вещест-

л мин

ва В, скорость реакции достигла r2 = 1,25 103 моль . Начальная

л мин

концентрация CB0 = 0,27 моль/л.

37

Задание

п/п

 

 

 

71

Определите порядок реакции

 

 

72

Определите степень превращения вещества В за 20 мин

 

 

73

Определите начальную скорость реакции

 

 

74

Определите τ0,1 время реакции, в течение которого прореагиро-

 

вало 10 % вещества В

75

Определите τ0,7 время, за которое реакция завершилась на 70 %

 

 

76

Определите степень превращения вещества В за 30 мин

 

 

77

Определите время полупревращения τ0,5

 

 

78

Определите степень превращения вещества В за 10 мин

 

 

79

Определите константу скорости реакции

 

 

80

Определите τх время реакции, в течение которого прореагирова-

 

ло 65 % вещества В

 

 

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

Для всех задач изобразите энергетическую диаграмму реак- ции, протекающую без катализатора и с катализатором, укажите тип реакции экзо- или эндотермическая.

В задачах 1–20 определите, во сколько раз возрастет скорость некоторой реакции в присутствии катализатора, если она протека- ет при 298 К, энергия активации реакции в отсутствие катализато- ра равна Еа1 (кДж/моль), а в присутствии катализатора понижается до значения Еа2.

Еа1,

Еа2,

Еа1,

Еа2,

п/п

кДж/моль

кДж/моль

п/п

кДж/моль

кДж/моль

 

 

 

 

 

 

1

100

45

11

110

90

 

 

 

 

 

 

2

120

60

12

260

150

 

 

 

 

 

 

3

240

180

13

46

38

 

 

 

 

 

 

4

206

102

14

320

240

 

 

 

 

 

 

5

90

32

15

280

175

 

 

 

 

 

 

6

80

53

16

180

124

 

 

 

 

 

 

38

 

 

 

 

 

Окончание

 

 

 

 

 

 

Еа1,

Еа2,

Еа1,

Еа2,

п/п

кДж/моль

кДж/моль

п/п

кДж/моль

кДж/моль

 

 

 

 

 

 

7

81,5

48

17

54

32

 

 

 

 

 

 

8

150

94

18

88

51

 

 

 

 

 

 

9

60

20

19

220

136

 

 

 

 

 

 

10

95

24

20

72

43

 

 

 

 

 

 

В задачах 21–40 определите, во сколько раз возрастает ско- рость некоторой реакции в присутствии катализатора при указан- ной температуре, если энергия активации реакции без катализато- ра равна 70 кДж/моль, а с катализатором – 36 кДж/моль.

Т, °С

Т, °С

Т, °С

Т, °С

Т, °С

п/п

п/п

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

200

25

35

29

80

33

25

37

220

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22

30

26

50

30

100

34

120

38

250

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

90

27

60

31

5

35

150

39

110

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

40

28

72

32

10

36

140

40

280

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 41–60 определите энергию активации некоторой реакции, протекающей без катализатора, если в присутствии ката- лизатора она равна указанному значениию, а скорость реакции, протекающей в присутствии катализатора при 60 °С, в 10 000 раз выше, чем скорость той же реакции при той же температуре в от- сутствие катализатора.

Еа,

Еа,

Еа,

Еа,

п/п

кДж/моль

п/п

кДж/моль

п/п

кДж/моль

п/п

кДж/моль

 

 

 

 

 

 

 

 

41

50

46

42

51

120

56

140

 

 

 

 

 

 

 

 

42

98

47

30,5

52

21

57

68

 

 

 

 

 

 

 

 

43

84,2

48

54

53

48

58

74

 

 

 

 

 

 

 

 

44

93,6

49

63

54

130

59

36

 

 

 

 

 

 

 

 

45

106

50

 

55

38

60

160

29

 

 

 

 

 

 

 

 

39