- •Электрохимические процессы
- •1. Гальванический элемент понятие об электродном потенциале
- •Гальванический элемент (гэ) даниэля-якоби
- •Электродвижущая сила элемента (эдс)
- •Водородная шкала потенциалов
- •Потенциалы металлических электродов
- •Потенциалы газовых электродов
- •Коррозия металлов
- •7.2.1.Химическая коррозия
- •7.2.2. Электрохимическая коррозия
- •Механизм электрохимической коррозии
- •Термодинамика электрохимической коррозии
- •Основные случаи возникновения коррозионных гальванических пар
- •7.2.3 Защита металлов от коррозии
- •7.3. Электролиз
- •7.3.1. Общие понятия
- •7.3.2. Электролиз расплавов электролитов
- •7.3.3. Электролиз растворов электролитов
- •7.3.4 Электролиз с растворимыми анодами
- •7.3.5. Законы электролиза
- •7.3.6. Применение электролиза
- •Химические источники тока
- •Энергия химическая энергия электрическая
- •Эффективность преобразования энергии из одних форм в другие
- •Гальванические элементы
- •Параметры гальванических элементов
- •Сухие гальванические элементы
- •Марганцово-цинковый элемент
- •Воздушно (кислородно) - цинковый элемент
- •Ртутно-цинковый гальванический элемент
- •Свинцовый элемент
- •Топливные элементы. Электрохимические генераторы
- •Кислородно-водородный топливный элемент
- •Электрохимические генераторы
- •Практическое применение топливных элементов
- •Электрохимические аккумуляторы
- •Характеристики перспективных аккумуляторов
- •Свинцовый аккумулятор
- •Никель - железный аккумулятор
- •Никель - кадмиевый аккумулятор
- •Другие типы перспективных аккумуляторов
7.2.1.Химическая коррозия
Химическая коррозия представляет собой самопроизвольное разрушение металлов:
Газовая (высокотемпературная) коррозия - в среде газа-окислителя (O2, F2, Cl2, SO2) при повышенных температурах. Газовой коррозии подвергаются детали и узлы двигателей внутреннего сгорания, газовых турбин, ракетных установок.
Коррозия в жидких неэлектролитах - агрессивных органических жидкостях.
Сущность процессов коррозии этого вида сводится к окислительно-восстановительной реакции, осуществляемой непосредственным переходом электронов металла к окислителю.
Рассмотрим химическую коррозию в атмосфере кислорода. Уравнение реакции окисления металлов кислородом можно записать в общем виде:
Воспользовавшись следствием из закона Гесса, рассчитаем энергию Гиббса указанной реакции. Нетрудно видеть, что Gх.р. = fG(MexOy). Для подавляющего большинства металлов стандартная энергия Гиббса их окисления меньше нуля, что говорит о возможности протекания этой реакции при атмосферном давлении кислорода.
fG(Al2O3) = -1582 кДж/моль, fG(TiO2) = -888 кДж/моль,
fG(FeO) = -244 кДж/моль, fG(Au2O3) = +88 кДж/моль.
Таким образом, с термодинамической точки зрения, большинство металлов в атмосфере кислорода могут подвергаться химической коррозии.
Следует отметить, что коррозионная стойкость1 металлических конструкций во многом зависит от свойств поверхностных оксидных слоев. Например, на поверхности алюминия образуется сплошная, хорошо сцепленная с металлом оксидная пленка, которая защищает его от дальнейшего окисления. Подобные защитные пленки имеются также у хрома, цинка, титана и других металлов, что позволяет использовать их в качестве распространенных конструкционных материалов.
Другие металлы, например, железо, в условиях контакта с воздухом и влагой образуют пористую, рыхлую, плохо сцепленную с металлом поверхностную пленку ржавчины, не способную защитить металл от разрушения:
4Fe + 2H2O + 3O2 = 2(Fe2O3H2O)
Помимо кислорода, сильными агрессивными свойствами по отношению к металлам при повышенных температурах обладают F2, Cl2, SO2. Их окислительная активность по отношению к различным металлам неодинакова. Так, например, алюминий и его сплавы, хром и стали с высоким содержанием хрома устойчивы в атмосфере кислорода, но неустойчивы в атмосфере хлора. Никель в атмосфере диоксида серы неустойчив, а медь - устойчива.
Коррозия низколегированных и углеродистых сталей двигателей внутреннего сгорания в выхлопных газах зависит от соотношения CO и O2 в них. Так, повышение содержания O2 увеличивает скорость газовой коррозии, а повышение содержания CO ослабляет ее. Ряд металлов (Co, Ni, Cu, Pb, Cd, Ti) устойчив в атмосфере водяного пара, т.е. при температурах выше 100 С.
Скорость коррозии металлов в разных средах обусловлена, прежде всего, свойствами образующихся на поверхности металлов пленок. При изменении состава внешней среды изменяется состав защитных пленок и их физико-химические свойства. Кроме того, атомы различных реагентов с разной скоростью диффундируют через защитную пленку.