Реакции подлинности

1.* []²⁰_D величина удельного вращения (L – изомеры)

2.* Т⁰пл. (для кодеина)

3. рекации с окислителями

	Р.Марки	Фреде	к.H2SO4+FeCl3(1к), t0	к. HNO3	FeCl3
Морфин	*крсинефиол	*фсз	Затем +р. HNO3(1к)	орж	синее
Кодеин	*сине-фиол	зсор	*син(t0) rh	Оранж
Дионин	лиловое	жзс	*зфс(t0) кр.	Оранж
Апоморфин				*кр.кр

С реактивами Фреде, Марки, к.H₂SO₄ – (в кодеине и дионине) может произойти разложение простого эфира с образованием фенольного гидроксила (но фенолят морфина не образуется), а затем идет образование апоморфина и его окисление с образованием окрашенных продуктов. FeCl₃ и формальдегид здесь в реакции по фенольному гидроксилу не вступают, а являюся катализаторами реакции окисления апоморфина.

А добавление р. HNO₃ окисляет апоморфин до продуктов окисления красного цвета (см. реакцию с H₂SO₄+FeCl₃+HNO₃).

5. Все их можно осадить в виде оснований из 5 растворов своих солей.

	NaOH	NН4OH
Морфин		*  осн. Раств в NaOH	Осадки оснований морфина и апоморфина растворяются в NaOH за счет фенольного гидроксила
Кодеин	*  Т0 пл.
Дионин	
Апоморфин		раст. в NaOH

5. Реакция на анионы кислот.

Cl^-, PO^3-₄ c раствором AgNO₃  желтый, растворимый в р.HNO₃ и NН₄OH

R₃N  H₃PO₄ + 3AgNO₃  Ag₃PO₄(желт) + R₃N  HNO₃ + 2HNO₃

Ag₃PO₄ + 3HNO₃  AgNO₃ + H₃PO₄

Ag₃PO₄ + 6NН₄OH  [Ag(NH₃)₂]₃PO₄ + 6H₂O

5. Осадительные реакции с осадительными общеалкалоидными реактивами.

Частные реакции

Морфина гидрохлорид.

З а счет фенольного гидроксила

1. С FeCl₃  синее окрашивание

2. Образование азокрасителя.

3. С раствором Марки (сначала), а затем идет окисление

4. Окисляется под действием K₃[Fe(CN)₆] (в р. HCl + FeCl₃) и образованием берлинской лазури за счет фенольного гидроксила.

Н₄[Fe(CN)₆] + FeCl₃  КFe[Fe(CN)₆] _{(берлинская лазурь)} + KCl

Апоморфина гидрохлорид берлинская лазурь

1.* Имея 2 фенольных гидроксила и гидрированную систему он легче окисляется, чем морфин и проявляет более выраженные восстановительные свойства. Легко окисляясь он на воздухе зеленеет (на свету), активность его уменьшается.

К раствору + 1мл. 5% NaHCO₃ +3к. 0,1н I₂ + 5мл. эфира  эфирный слой становится красно-фиолетовым, водный – зеленым

2.* + к.HNO₃  кроваво-красное окрашивание.

Дионин

1. Йодоформная проба.

Препарат + 10% NaOH + неск.крист. I₂  t⁰ запах йодоформа