7 Мл нмо3 ( 1 : 1 ) и переводят пленку в раствор нагреванием до 80 °с;

раствор оставляют на ночь при 5 — 10 °С ниже нуля. При таких усло-

виях получают кристаллы, легко отделяющиеся от раствора. Соль от-

фильтровывают с отсасыванием, промывают 20 мл HNO3 ( 1 : 1 ) и по-

мещают в банку с притертой пробкой. Маточный раствор упаривают и

получают новую порцию кристаллов; выход ~ 150 г.

Приготовление раствора и его стандартизация

Для приготовления 0,1 н. раствора Hg(NO3)2*H2O растворяют 17 г со-

ли в воде, к которой добавлено 20 мл 6 н. HNO3 (403 мл концентри-

рованной HNO3 разбавлены водой до 1 л). Раствор разбавляют водой

до 1 л и перемешивают.

Раствор Hg(NO3)2 (0,1 н.) можно приготовить из металлической

ртути. Растворяют при слабом нагревании 10,03 г очищенной ртути в

50 Мл 50 %-ного раствора hn03. После растворения кипятят до уда-

ления оксидов азота, охлаждают, переводят в мерную колбу вмести-

мостью 1 л, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для приготовления 0,1 н. раствора из. оксида ртути (II) растворя-

ют 10,83 г HgO в 50 мл 50 %-ной HN03 и разбавляют водой до 1 л.

Титр раствора Hg(NOs)2 устанавливают по ОД н. раствору хлори-

да натрия (приготовление 0,1 н. раствора NaCl см. выше). Отбирают

25,0 Мл 0,1 н. Раствора NaCl в колбу для титрования, добавляют воду

до 100 мл, 5 капель раствора индикатора и. 4 мл 0,2 н. раствора HNO3.

В качестве индикатора применяют 2 %-ный этанольный раствор дифе-

нилкарбазона или насыщенный этанольный раствор дифенилкарбази-

да. Титруют 0,1 н. раствором нитрата ртути (II) до появления сине-

фиолетового окрашивания. Необходимо точно соблюдать кислотность

раствора, рН его должен быть в пределах 1,5 — 2,0; при излишней кис-

лотности окраска появляется после достижения точки эквивалентности ,

а при недостаточной кислотности появляется слишком рано.

161

Стандартизацию 0,1 н. раствора нитрата ртути (II) можно прово-

дить также по 0,1 н. раствору роданида калия или аммония. Отбирают

в колбу для титрования 25,0 мл 0,1 н. раствора NH4SCN, прибавляют

5 Мл насыщенного раствора железо-аммонийных квасцов и титруют

0,1 Н. Раствором Hg(n03b до исчезновения красного окрашивания ра-

створа.

Титрование можно проводить также в обратном порядке, т. е. ра-

створ Hg(NO3)2 после добавления 5 мл насыщенного раствора железо-

аммонийных квасцов титруют раствором роданида аммония до появле-

ния устойчивого красного окрашивания раствора.

МЕРКУРОМЕТРИЯ

Для меркурометрических определений применяют раствор нитрата рту-

ти (I). Меркурометрические определения основываются на реакциях

двух типов:

1) Одновалентная ртуть восстанавливает трехвалентное железо до

двухвалентного в присутствии избытка роданида аммония, при этом

исчезает характерная для роданидного комплексного соединения трех-

валентного железа кроваво-красная окраска. Таким путем определяют

железо, в том числе трехвалентное железо в присутствии ионов двух-

валентного железа;

2) Одновалентная ртуть дает с ионами хлора малорастворимый

хлорид, выпадающий в осадок (Произведение растворимости равна

5,42-10~19). Это позволяет определить хлориды. В качестве индикатора

применяют раствор роданида железа, который обесцвечивается по

окончании осаждения хлоридов.

В качестве адсорбционного индикатора можно применять также

раствор дифенилкарбазона. Индикатор добавляют вблизи конечной

точки титрования. Меркурометрия позволяет определять хлориды в

кислой среде.

Эквивалент нитрата ртути (I) в обоих случаях один и тот же: Э =

= М: 2 = 280,61.

Нитрат ртути (I) Hg2(NO3)2-2H2O

Белое кристаллическое вещество со слабым запахом М = 561,22; р =

= 4,79. На воздухе выветривается; при 70 °С плавится и теряет кри-

сталлизационную воду; при более высокой температуре разлагается на

HgO и NO2. Ядовит. Растворяется в воде, но при этом гидролизуется,

образуя основные соли; хорошо растворяется в воде, содержащей

HNO3. При действии аммиака и щелочей чернеет.

Препарат х. ч. содержит не менее 99 % Hg2 (NO3)2-2H2O, ч. д. а. —

не менее 98 %, чистый — не менее 97 %.

Реактив хранят в склянке из темного стекла. При плохой упаков-

ке и длительном хранении (годами) нитрат ртути (1) поглощает воду,

частично окисляется кислородом воздуха и разлагается, выделяя ок-

сиды азота; постепенно желтеет вследствие образования основных со-

лей. Частично разложившаяся соль может оказаться совершенно не-

пригодной к употреблению, так как оксиды азота мешают устанавли-

вать окончание титрования — обесцвечивание не наступает.

Нитрат ртути (I) можно получить в лаборатории растворением из-

бытка ртути в 30 %-ной HNO3 на холоду. К 150 г металлической рту-

ти приливают 150 мл 30 %-ной HNO3 (p=l,18) и оставляют стоять

на несколько дней на холоду (10—15 °С), изредка перемешивая. Смесь

162

кислоты с выделившимися кристаллами сливают с остатка ртути и на-

гревают в фарфоровой чашке на водяной бане до полного растворения

кристаллов и затем медленно охлаждают раствор до 0°С. Выпавшие

кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и промывают небольшим

количеством 2 %-ного раствора НМО3. Кристаллы высушивают на пер-

гаментной бумаге 3 ч и еще слегка влажными помещают в банку с

притертой пробкой, получают —150 г препарата квалификации ч.д.а.

Маточный раствор упаривают до ]/з объема и выкристаллизовывают

еще некоторое количество нитрата ртути (I).

Приготовление растворов

Нитрат ртути (I) при растворении в воде гидролизуется с образованием

основных солей, дающих помутнение. Для предупреждения образования

осадка навеску соли растворяют в небольшом объеме 6 н. раствора

HNO3, а затем разбавляют раствор до необходимого объема водой. В

присутствии оксидов азота ртуть (I) окисляется до ртути (II), в ре-

зультате чего титр раствора непрерывно изменяется. Для предотвра-

щения окисления оксиды азота устраняют из раствора добавлением мо-

чевины. Добавление металлической ртути к раствору в качестве вос-

становителя неоправдано. Кислотность приготовленного раствора долж-

на быть ~0,2 н. HNO3.

Титр раствора следует устанавливать через сутки после его приго-

товления, а еще лучше через неделю. Старые растворы имеют более

устойчивый титр. Растворы хранят в склянках из темного стекла.

Приготовление раствора из кристаллического нитрата ртути (I)

Растворяют 28,1 г Hg2(NO3)2-2H2O в 33,5 мл 6 н. раствора HNO3 и раз-

бавляют водой до 1 л. Если соль имеет запах оксидов азота и желто-

ватую окраску, то после ее растворения в 6 н. HNO3 и разбавлении

водой примерно до !/з л к раствору добавляют порциями по 3—5 мл

25 %-ного раствора мочевины [карбамид CO(NH2)2l и сильно взбал-

тывают. При этом наблюдается обильное выделение газов:

CO(NH2)2 + 2HNO2 = 2N2 + СО2 + ЗН2О.

Когда выделение их станет незначительным, раствор разбавляют

водой до 1 л. Избыток мочевины, оставшийся в растворе, титрованию

не мешает.

Для приготовления 0,05 н. раствора 14,0 г соли растворяют в 33,5

мл 6 н. раствора HNO3, как описано выше, и разбавляют до 1 л водой.

Раствор в темной склянке хорошо сохраняет свой титр без изме-

нений длительное время. При этом необходимо соблюдать, чтобы кис-

лотность раствора была —0,2 н. 0,01 н. раствор готовят разбавлением