1. Полярография.

а) Полярография постоянного тока основана на измерении зависимости силы тока в цепи электролитической ячейки от приложенного к ее электродам поляризующего напряжения, используется для определения содержания элементов от n10^-3 % до 10 %. Этим методом определяют многие элементы (Сu, Zn, Cd, Pb, Hg, Bi, Ge, Sn, Tl и др.).

б) Осциллографическая полярография основана на поляризации электрода (одной капли ртути) изменяющимися по определенному закону напряжением или током. С ее помощью определяют содержания Cu, Tl, Pb, Cd, Sb и др. от n10^-3 % и выше.

в) Полярография переменного тока – в этом методе в качестве полезного сигнала используется только переменная составляющая электролитического тока.

2. Полярография с наложением синусоидального напряжения. Метод основан на том, что на ячейку одновременно подается постоянное поляризующее напряжение и переменное синусоидальное напряжение малой амплитуды. В этом случае через ячейку будет проходить электролитический ток синусоидальной формы с частотой питающего напряжения. Между синусоидальным напряжением и синусоидальным электролитическим током существует сдвиг по фазе. Путем так называемой фазовой селекции можно измерять активную составляющую переменного тока, совпадающую по фазе с налагаемым напряжением и практически не зависящую от емкости электрода. Этим методом определяют содержание Сu, Pb, Cd, Tl, Mo и др. в широком интервале от n10^-6 до десятых долей %.

3. Полярография с наложением прямоугольного напряжения. В этом методе к электродам ячейки подается постоянное поляризующее напряжение в сумме с переменным напряжением прямоугольной формы малой амплитуды. У этого метода примерно те же аналитические возможности, что и у предыдущего.

4. Импульсная полярография: капля ртути поляризуется одиночными прямоугольными импульсами и ток измеряется во второй половине действия импульса. Этим методом определяют электрохимические активные элементы.

5. Инверсионная вольтамперометрия основана на том, что определяемый элемент предварительно электролитически концентрируется на электроде с постоянной поверхностью, при постоянном потенциале, а затем при анодной развертке напряжение поляризации регистрируется ток анодного растворения. Используется для анализа чистых металлов, полупроводниковых материалов и солей с нижним пределом определения n10^-7 - n10^-5 %.

6. Потенциометрия. а) Метод прямой потенциометрии основан на измерении потенциала индикаторного электрода относительно другого электрода, называемого электродом сравнения. Им определяют концентрацию ионов водорода, наиболее широкое применение нашли электроды для определения рН раствора, фтора в силикатах, флюоритах, фосфоритах и других объектах, кальция при определении жесткости воды. Предел обнаружения ионов 10^-5 - 10^-6 моль.

б) Метод потенциометрического титрования основан на измерении потенциала индикаторного электрода в зависимости от добавляемого объема титранта. В анализе минерального сырья этот метод применяется широко, обладает хорошей воспроизводимостью и экспресностью. Интервал определяемых содержаний от n10^-2 % до n10 %. Примером может служить потенциометрическое определение кобальта титрованием железо - синеродистым калием, бора - бороманнитовой кислоты щелочью и др.

7. Амперометрическое титрование основано на измерении величины предельного диффузионного тока, изменяющегося в процессе титрования. Метод обладает хорошей воспроизводимостью. Интервал определяемых содержаний от n10^-3 до n10 %. Им определяют Au, Ag, Pd, Fe, V и др.

8. Кулонометрия и кулонометрическое титрование. Метод основан на законе Фарадея, т.е. на измерении количества электричества, расходуемого при электрохимической реакции, которое пропорционально количеству осажденного вещества. Воспроизводимость метода высокая - 0.01 %. Метод пригоден для селективного и точного определения абсолютного содержания более 50 различных элементов в природных и сточных водах, реактивах, сплавах и полупроводниковых материалах.

Кинетический метод. Основан на измерении скорости реакции, которая пропорциональна концентрации определяемого вещества. Им определяют низкие содержания более 40 элементов ( n10^-7–n10^-5 %).