Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Фармацевтический анализ. Электро

.pdf
Скачиваний:
53
Добавлен:
18.03.2016
Размер:
1.42 Mб
Скачать

Электрофорез

Применение

разделение энантиомерных ЛВ

контроль качества ЛВ на стадиях производства

определение ЛВ и их метаболитов в биологических жидкостях

Вольтамперометрия

Применение

совокупность электрохимических методов исследования и анализа, основанных на изучении зависимости силы тока в электролитической ячейке от потенциала погруженного в анализируемый раствор индикаторного микроэлектрода, на котором реагирует исследуемое электрохимически активное вещество

Вольтамперометрия

Индикаторный микроэлектрод

стационарные и вращающиеся из металла (ртуть, серебро, золото, платина), или углеродных материалов (графит),

также капающие электроды (ртуть, амальгамма галлия)

Неполяризующийся электрод сравнения

каломельный

хлорсеребряный

Е = (Ea – Eк) + IR

В

анализируемый

раствор

вводят

в

большой концентрации

индифферентный электролит,

чтобы

1)

уменьшить

сопротивление

раствора

2)

исключить миграционный ток, вызываемый действием

электрического поля на электроактивные вещества

Также, чтобы исключить влияние омическое падение напряжения на потенциал, в систему вводят вспомогательный электрод

Вольтамперометрия

Электровосстановление

В начале процесса, при небольших значения наложенной э.д.с. сила тока, протекающего через раствор будет постоянной и очень медленно возрастать

за счет остаточного тока ir= ic + if

ic (конденсаторный ток) – образование ДЭС вокруг микроэлектрода

if (фарадеев ток) – электровосстановление примесей

При достижении потенциала E’ деполяризатор восстанавливается и сила тока начинает резко возрастать вследствие потребления энергии на электрохимическую реакцию

В результате электровосстановления концентрация ионов деполяризатора у поверхности катода уменьшится почти до нуля, но за счет диффузии из объема раствора к катоду непрерывно доставляются новые количества ионов

Вольтамперометрия

Диффузионный ток

ток в цепи, возникающий за счет диффузионного переноса заряженных частиц

Предельный диффузионный ток

постоянный ток, при котором скорость разряда ионов на катоде становится равной скорости диффузии ионов из объема раствора в прикатодное пространство

Вольтамперометрия

Вольтамперограмма

зависимость I=f(E) или I =f(U)

высота полуволны пропорциональна концентрации электроактивного вещества, а потенциал полуволны служит для идентификации вещества по справочным данным

 

 

 

 

 

 

 

 

E E

 

 

RT

lg

Id

I

 

1

 

 

 

 

 

 

nF

I

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

1

I

пред

0.732nFCD 2m3 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вольтамперометрия

Дифференциальная вольтамперометрия

I, мкА

dI/dE

E, В

E, В

E1/2 (1)

E1/2 (2)

E1/2 (3)

E1/2 (1)

E1/2 (2)

E1/2 (3)

Вольтамперометрия

Инверсионная вольтамперометрия (с накоплением)

Сущность метода состоит в предварительном накоплении определяемого вещества (металла) на с последующим электрохимическим растворением

при линейно снижающемся потенциале

I, мкА

E1/2

i

 

E, B

ip

Ep/2

Ep

Вольтамперометрия

Осциллографическая вольтамперометрия (с быстрой разверткой потенциала)

скорость наложения поляризующего напряжения делается достаточно большой, и достигает порядка 100 мВ/сек, против 2-5 мВ/сек в классической

вольтамперометрии

I, мкА

E1/2

i

 

E, B

ip

Ep/2

Ep

Вольтамперометрия

Переменнотоковая вольтамперометрия

на электроды, помимо постоянного тока, подается еще переменная составляющая сравнительно небольшого напряжения (порядока 30 мВ).

сочетание переменного и постоянного токов позволяет устранить влияние конденсаторного тока, что увеличивает чувствительность определения на два порядка

I, мкА

E, В

E1/2