- •М.В.Постникова, о.А. Носкова
- •Химия древесины
- •И синтетических полимеров
- •(Часть 1)
- • Пермский государственный
- •Раздел I. Основы химии и физико химии полимеров 6
- •Раздел II. Структура, химия и физика древесины 32
- •Введение
- •Раздел I. Основы химии и физико химии полимеров
- •4.2. Получение синтетических полимеров
- •4.3. Химические превращения полимеров
- •5.2. Межмолекулярное взаимодействие
- •7. Растворы полимеров
- •7.1. Механизм растворения полимеров
- •Основные промышленные полимеры
- •Раздел II. Структура, химия и физика древесины
- •Клеточная оболочка
- •- Осн метоксильные
- •Хвойные породы л и г н и н лиственные породы
- •Химический состав древесины хвойных и лиственных пород (%)
Основные промышленные полимеры
Название |
Структурная формула повторяющегося мономерного звена и преимущественный тип микроструктуры макромолекул |
Средняя молекулярная масса, тыс. ед |
1 |
2 |
3 |
Полиэтилен
|
-СН3-СН2- |
80-800 |
Полипропилен
|
-СН2 - СН- СН3 |
80-200 |
Полистирол
|
-CН2-CH-
|
50-300 |
Полиметилметак- рилат |
СН3 ~СН2- С~ С = О ОСН3
|
20-200 |
1 |
2 |
3 |
Поливинилхлорид |
~СН2-СН~ Сl |
30-150 |
Поливинилацетат |
~СН2-СН~ О - С = О СН3 |
10-1600 |
Поливиниловый спирт |
~СН2- СН~ ОН |
10-100 |
Поликапрамид |
O ~NH-(-CH2-)5-C ~ |
10-35 |
Найлон (полигексаметиленадипамид) |
O О ~NH-(-CH2-)6- NH-C -(-CH2-)4-C~ |
10-25 |
Полиэтилен-терефталат (полиэфир) |
О О ~СН2-СН2- О- С – С~
|
15-30 |
Полиуретан (пенопласт) |
О О ~C-NH-R-NH-C-O-R-O~
|
- |
Поликарбонат |
|
50-500 |
Полиимид |
|
До 200 |
Фторопласт
|
~CF2-CF2~ |
140-500 |
|
|
|
1 |
2 |
3 |
Фенолформальдегидная смола |
|
- |
Карбамидная смола (меламиноформальдегидная) |
|
- |
Эпоксидная смола |
|
- |
Полиизопрен |
СН3 ~СН2-С=СН-СН2~ |
35-1300 |
Полибутадиен |
~СН2-СН=СН-СН2~ |
100-350 |
Бутадиенсти-рольный каучук |
~СН2-СН=СН-СН2- СН2-СН~
|
150-400 |
Бутадиеннитрильный каучук |
~СН2-СН=СН-СН2- СН2-СН~ CN |
250-300 |
Полихлоропрен |
Сl ~СН2-С=СН-СН2~ |
100-200 |
Этиленпропиленовый каучук |
~СН2-СН2- СН2-СН~ СН3 |
80-250 |
Полидиметилсилоксан |
СН3 ~ Si- О ~ СН3 |
400-650 |
Раздел II. Структура, химия и физика древесины
1. Растительное сырье для производства целлюлозы и других
волокнистых полуфабрикатов
Главным видом сырья для производства технической целлюлозы в России и СНГ является древесина хвойных и лиственных пород. Наибольшее применение получили хвойные породы: ель, пихта, сосна, лиственница, лиственные породы: осина, береза, тополь, бук.
Кроме древесины, для производства волокнистых полуфабрикатов используют однолетние растения (стебли тростника, солому злаковых и т.п.), что представляет особый интерес для безлесных районов страны. Тростник и солома – это ежегодно возобновляемое сырье. К недревесному сырью относятся также хлопок, лен, джут, рами, эспарто (страны Юго-Восточной Азии), используемые преимущественно в виде текстильных отходов (тряпья), а также многолетний злак бамбук.
Основной компонент растительного сырья, необходимый для получения технической целлюлозы, - природная целлюлоза или клетчатка.
Процесс получения технической целлюлозы сводится к освобождению ее от других, сопровождающих ее в растительной клетке, веществ – лигнина, гемицеллюлоз, смол, жиров и т.д. – тем или иным способом химической обработки.
Процесс получения технической целлюлозы называют делигнификацией растительного материала (варкой целлюлозы), так как при варке стремятся освободиться от лигнина, переводя его в раствор тем или иным способом.
2. Строение древесины
2.1. Элементы дерева
Растущее дерево состоит из корней, ствола и кроны (рис. 8).
Наибольшую долю массы дерева составляет ствол (60-90 %),затем ветви и корни (по 5-20 %). Общую массу вещества всех частей – ствола, корней и кроны – называют биомассой дерева.
Основное промышленное значение для химической переработки имеет древесина ствола. Корни и крона в ЦБП не используются, но широко применяются в лесохимии.
Рис.
8. Части растущего дерева (схема): 1 -
крона; 2 - ствол; 3 - корни
Назначение кроны, которая содержит сучья, ветви, листья или хвою, - питание растущего дерева. Листья и хвоя имеют большую поверхность, облучаемую солнцем. Листья и хвоя поглощают из воздуха углекислоту и выделяюТ кислород. В них идут процессы фотосинтеза. Поглощенная углекислота превращается в химически активные вещества, необходимые для роста дерева.
Корни служат для впитывания из почвы влаги вместе с растворенными в ней веществами. Корни придают дереву устойчивость.
Ствол содержит основную массу органических веществ дерева. При жизни дерева ствол служит для проведения воды и питательных веществ и поддержания кроны. Ствол подразделяют на комлевую (нижнюю) часть, среднюю часть и вершину. Эти части несколько различаются по физико-механическим свойствам.
2.2. Макроскопическое строение древесины
С
Рис.9.
Схема растущего дерева: 1 – листья
поглощают СО2
и выделяют О2;
2 – корковый слой коры; 3 – луб; 4 –
камбий; 5 – образованные в листьях
питательные вещества, растворившись
в воде, перемещаются по лубу вниз; 6 –
вода поднимается по заболони вверх; 7
– корни всасывают воду из почвы
Под макростроением древесины понимают детали структуры, которые можно исследовать невооруженным глазом и с помощью лупы.
На поперечном разрезе
ствола сосны (рис. 11), а также на рис. 12
(схема ствола сосны) можно видеть
следующие части: сердцевину, собственно
древесину (ксил
Рис.
3. Главные разрезы ствола: 1- поперечный
или торцовый; 2 – радиальный; 3 -
тангенциальный
Сердцевина - мягкая рыхлая ткань, расположенная в центре ствола, механически непрочная. Диаметр сердцевины 1-5 мм. Клетки сердцевины в молодом возрасте дерева – живые, полости их заполнены различными органическими веществами (смоляными и жирными кислотами). В старых стволах клетки сердцевины отмершие и заполнены водой или воздухом. Сердцевина занимает очень малую часть объема ствола древесины.
Древесина
(ксилема) –
основная часть ствола, образующаяся в
результате прироста ствола в толщину
за счет деятельности тонкого слоя живых
клеток – камбия.
Она состоит из концентрических слоев.
Эти слои называются годичными кольцами.
Они образуются ежегодно и составляют
прирост древе
Рис.10.
Главные разрезы ствола: 1-поперечный
или торцовый; 2- радиальный; 3-тангенциальный
Рис.
11. Поперечный разрез ствола сосны
полного возраста: a
- сердцевина;
b
- ядро;
c
- заболонь;
d
- луб;
e - корка;
f - камбий;
g
- сердцевинный
луч; h
- первичный
сердцевинный луч
Древесина ядра более темная, так как в ней содержатся экстрактивные вещества, выполняет механическую функцию. В растущем дереве заболонь служит для проведения воды вверх по стволу (из корней в крону) и для отложения запасных питательных веществ.
Образование ядра происходит различно в зависимости от породы, возраста, условий произрастания и других факторов. Процесс ядрообразования заключается в отмирании живых элементов древесины, закупорке водопроводящих путей, отложении смолы и углекислого кальция, пропитке дубильными и красящими веществами, в результате чего цвет ядровой древесины изменятся, увеличивается ее плотность, стойкость против гниения.
Рис. 12. Схема ствола
сосны: 1 – луб; 2 – смоляной ход; 3 –
поперечный разрез; 4 – сердцевина; 5 –
корка; 6 – камбий; 7 – годичное кольцо;
8 – тангенциальный разрез; 9 – сердцевинные
лучи; 10 – поздняя древесина; 11- ранняя
древесина; 12 – радиальный разрез
Между древесиной (ксилемой) и лубом (внутренним слоем коры) находится слой камбия. Камбий состоит из живых клеток. Клетки камбия способны к делению. Весной при делении камбиальной клетки образуется две клетки. Одна остается камбиальной и сохраняет способность к делению, а другая становится либо клеткой древесины (ксилемы), либо клеткой луба в зависимости от того в какую сторону происходило деление. За вегетационный период в радиальном направлении образуются 105-110 клеток древесины и около 10 клеток луба. Камбий обусловливает рост дерева в толщину.
В древесине можно визуально наблюдать сердцевинные лучи и смоляные ходы. Сердцевинные лучи подразделяют на первичные и вторичные. Первичные начинаются от сердцевины, проходят по радиусу до коры и продолжаются в ней. Вторичные начинаются в любой части дерева и продолжаются до коры. Лучи образованы живыми (паренхимными) клетками, развиты в древесине лиственных пород. В растущем дереве они выполняют проводящую (проводят питательные вещества по радиусу) и запасающую функцию (запас питательных веществ на зиму).
Хвойные или смоляные ходы – это межклетные каналы, заполненные смолой. В дереве существует единая смоляная система. Смоляные ходы существуют только в древесине хвойных пород.
2.3. Анатомическое строение древесины
Клетки и ткани
Древесина, как любой биологический организм, состоит из клеток [1,3]. Клетки в древесине ориентированы в определенном направлении – вдоль ствола или по радиусу. Большинство клеток расположено вдоль ствола. Это придает стволу прочность и обеспечивает хорошее водоснабжение. Клетки сердцевинных лучей, которые проводят растворы в поперечном направлении, располагаются в радиальном направлении.
Все клетки древесины по форме можно разделить на два типа: прозенхимные и паренхимные.
Прозенхимные клетки - это в основном мертвые клетки. Длина (0,5 - 5,0 мм) во много раз больше поперечных размеров. Они ориентированы вдоль ствола и придают древесине волокнистое строение. К ним относятся трахеиды, клетки либриформа и сосуды.
Паренхимные клетки – это короткие клетки, ширина и длина их примерно одинаковы, они в основном живые.
Анатомические элементы древесины в основном являются отмершими клетками (90-95 %).
Живая растительная клетка обязательно окружена клеточной оболочкой (стенкой), состоящей в основном из целлюлозы. Живое содержимое клеток получило название протопласта. Основными классами соединений, образующих протопласт, являются белки, нуклеиновые кислоты, липиды и углеводы [5-8]. На рис.13 представлена схема строения живой растительной клетки.
Растительная
клетка