Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
физхим МЖ 2.docx
Скачиваний:
24
Добавлен:
08.03.2016
Размер:
119.39 Кб
Скачать

2.2 Дэвис және Гюггенгейм теориялары

Дебай-Хюккель теңдеуін эмпирикалық жеңілдетудің жолын Гюггенгейм ұсынған болатын.

= - (4)

(4) формулаға сызықтық поляризация санын (+bI) қосу арқылы болады, сол кезде Гюнтельбергтің жеңілдету теңдеуі жоғары бағаланған кезі еді. Ba Дэвис константа санын кішіритуге болады деді, b:

( 5)

Бұл Дэвис-Гюггенгейм формуласы, әрине бұл формула (4) теңдеуге дәл келмейді, бірақ ол барлық жағдайда қолдануға оңай, яғни мүлде тәжірибелік мәндері жоқ кезде және а,b константаларын анықтау үшін керек.Бұл теңдеу көптеген электролиттер үшін шамалы концентрацияларда жақсы нәтиже береді.

2.3 Гюнтельберг теориясы

Электролиттердің сулы ерітіндісі үшін Гюнтельберг (4) формуланы қарапайым түрде жазуды ұсынды.Яғни барлық электролиттер үшін 25a=0,304 нм деп эквивалентті жорамалдады.

(6)

Бұл формуланың артықшылығы константалардың жоқтығы және көптеген электролиттердің I=0,1 дейін қозғалысын анықтап отырады.

III Есептелу бөлімі

1. Иондық атмосфераның қалыңдығы :

O ортада (25

б)ортада (25

1-сурет.

әуелділік графигі

  1. Дебай-Хюккельдің бірінші жуықтауы:

I =

A=

O ортада (25

A=

C=0,01 M

I = (0,01)

=-0,18

=0,66

C, M

J

0,01

0,03

-0,18

0,66

0,02

0,06

-0,25

0,56

0,05

0,15

-0,153

0,70

0,9

2,7

-1,68

0,02

1,5

4,5

-2,16

0,007

б)ортада (25

A=

C=0,01 M

I = (0,01)

=-1,03

=0,093

C, M

J

0,01

0,03

-1,03

0,093

0,02

0,06

-1,45

0,035

0,05

0,15

-2,29

0,005

0,9

2,7

-9,73

1,86

1,5

4,5

-12,56

2,75

2-сурет.

әуелділік графигі

3. Дэвис және Гюггенгейм теңдеулері арқылы орташа-иондық активтілікті есептеу:

t,

20

80,08

25,00

25

78,25

24,25

30

76,47

23,52

40

73,02

22,16

50

69,73

20,87

O ортада (20

A=

=0,71

t,

I

20

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-0,151

-0,206

-0,303

-1,15

-1,57

0,71

0,622

0,498

0,071

0,03

25

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-0,157

-0,213

-0,314

-1,174

-1,59

0,697

0,612

0,49

0,067

0,026

30

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-0,163

-0,221

-0,325

-1,2

-1,62

0,687

0,601

0,47

0,063

0,024

40

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-0,203

-0,237

-0,348

-1,25

-1,675

0,63

0,58

0,45

0,056

0,021

50

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-0,217

-0,253

-0,37

-1,3

-1,73

0,61

0,56

0,43

0,05

0,019

б)ортада (20

A=

=0,142

t,

I

20

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-0,846

-1,134

-1,61

-4,075

-4,76

0,142

0,073

0,0245

0,84*

0,17*

25

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-0,885

-1,185

-1,685

-4,24

-4,94

0,130

0,065

0,021

0,6*

0,15*

30

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-0,926

-1,239

-1,76

-4,41

-5,13

0,12

0,058

0,0174

0,39*

0,74*

40

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-1,012

-1,352

-1,92

-4,77

-5,52

0,097

0,044

0,012

0,17*

0,3*

50

0,03

0,06

0,15

2,7

4,5

-1,1074

-1,482

-2,1

-5,17

-5,96

0,078

0,033

0,008

0,68*

0,11*

3-сурет.

әуелділік графигі (25) (Дэвис және Гюггенгейм теңдеулері)