davnost Aginskiy

МИНИСТЕРСТВО ВНУТРЕННИХ ДЕЛ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ЭКСПЕРТНО-КРИМИНАЛИСТИЧЕСКИЙ ЦЕНТР

-------------------------------------------------------------------------------

В.Н. Агинский

УСТАНОВЛЕНИЕ ДАВНОСТИ ВЫПОЛНЕНИЯ ОТТИСКОВ ПЕЧАТЕЙ И ШТАМПОВ

Методические рекомендации

МОСКВА 1998

УДК 543.544.42 (076.5)

Одобрены и рекомендованы к опубликованию

Методическим и Редакционно-издательским советами

ЭКЦ МВД России

Агинский В.Н.

Установление давности выполнения оттисков печатей и штампов: Методические рекомендации. - М.: ЭКЦ МВД России, 1998. - __ с., библиогр.

Приводится методика установления давности выполнения оттисков печатей и штампов путем изучения динамических параметров старения штемпельной краски в штрихах оттисков.

Для сотрудников экспертно-криминалистических подразделений органов внутренних дел.

с Экспертно-криминалистический центр МВД России, 1998

2

ВВЕДЕНИЕ

Необходимость решения задачи установления давности выполнения оттисков печатей (штампов) в документах возникает в тех случаях, когда у следователя (суда) имеется сомнение в том, что документ выполнен во время, которое соответствует указанной в документе дате, или когда для выяснения обстоятельств дела необходимо установить время выполнения недатированного документа.

При назначении экспертизы с целью установления давности выполнения оттисков печатей (штампов), как правило, ставятся следующие вопросы:

В какой период времени выполнен оттиск печати (штампа) в документе?

Соответствует ли оттиск печати (штампа) по времени его нанесения дате, указанной в документе?

В настоящей работе приводится методика установления давности выполнения оттисков печатей и штампов путем изучения динамических параметров старения штемпельной краски в штрихах оттисков.

АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ, ПРИМЕНЯВШИЕСЯ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ВОЗРАСТНЫХ

ИЗМЕНЕНИЙ ШТЕМПЕЛЬНЫХ КРАСОК В ШТРИХАХ ОТТИСКОВ

Штемпельные краски представляют собой растворы многокомпонентных смесей органических веществ, в том числе органических красителей, низкомолекулярных синтетических смол и высококипящих органических растворителей. В отличие от большинства материалов письма, штемпельные краски содержат мало связующего вещества и поэтому характеризуются очень низким содержанием летучих соединений в материале оттисков (на уровне пикограммов), что в свою очередь обуславливает необходимость использования высокочувствительных методов анализа для изучения "возрастных" изменений содержания указанных летучих компонентов в материале оттисков.

Впроцессе старения штемпельной краски в штрихах оттисков печатей и штампов происходит изменение качественного и количественного состава вещества штрихов в результате улетучивания растворителей, полимеризации смол и окислительной деструкции смол и красителей, а также уменьшается способность вещества штрихов к экстрагированию с бумаги исследуемого документа.

Внастоящее время ни отечественная, ни зарубежная научная литература не содержит

сведений о каких-либо аналитических методах, применявшихся для изучения возрастных изменений штемпельных красок в штрихах оттисков печатей и штампов1.

1В течение многих лет в экспертной практике при решении вопроса о времени нанесения оттисков печатей

(штампов) применяется методика, которая сравнивает исследуемый оттиск печати (штампа) с образцами оттисков,

выполненных этой же печатью (штампом) в период, охватывающий примерно год - два до и после предполагаемого времени нанесения исследуемого оттиска. Методика основана на изучении таких “возрастных” признаков печати

(штампа), как случайные (временные) засорения следообразующей поверхности (обычно в овалах, полуовалах, между знаками, линиями рамки) волокнами бумаги, сгустками красителя и посторонними частицами, а также дефекты эксплуатационного происхождения, возникшие в определенное время в виде царапин, вмятин, удалении отдельных элементов в буквах, цифрах, рамках и других знаках [1,2].

3

Вместе с тем, очевидные аналогии прослеживаются в некоторых опубликованных работах, которые исследуют взаимосвязь динамических параметров старения материалов письма в штрихах и "возраста" этих штрихов с помощью методов тонкослойной хроматографии (ТСХ), газовой хроматографии - масс-спектрометрии (ГХ-МС). Так, проведенная в ЭКЦ МВД России научноисследовательская работа показала, что для определения возраста записей, выполненных пастами шариковых ручек, наиболее перспективными являются следующие подходы:

-определение возрастных изменений бесцветных нелетучих компонентов паст методом тонкослойной хроматографии: изменение компонентного состава паст при их старении обнаруживается при осмотре результирующих тонкослойных хроматограмм в УФ-свете (при использовании хроматографических пластин с УФ-добавкой) и оценивается количественно с помощью специально разработанной методики, позволяющей корректно использовать метод сканирующей денситометрии для оценки относительного содержания разделенных компонентов паст [3,4];

-газо-хроматографическое определение степени экстракции летучих компонентов паст "слабым" растворителем: чем старее паста, тем меньше степень экстракции [3-5];

-газо-хроматографическое определение скорости испарения летучих компонентов материала штрихов: чем старее штрих, тем меньше скорость испарения [5].

Одно из перечисленных трех направлений исследования, базирующегося на определении скорости испарения летучих компонентов материала штрихов [5] и оказавшееся наиболее эффективным с точки зрения надежности и достоверности получаемых результатов, послужило основой для разработки методики, позволяющей дифференцировать свежие и старые оттиски печатей и штампов.

Данная методика описывается следующей последовательностью операций.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДАВНОСТИ ВЫПОЛНЕНИЯ

ОТТИСКОВ ПЕЧАТЕЙ (ШТАМПОВ)

Предлагаемая методика установления давности нанесения оттисков печатей и штампов включает следующие стадии исследования.

(1)Качественное обнаружение (химическая идентификация), по крайней мере, одного высококипящего летучего компонента (ВЛК) штемпельной краски, содержащегося в штрихах исследуемого оттиска. Обнаружение ВЛК проводится с помощью метода ГХ-МС в режиме сканирования по полному ионному току или в режиме мониторинга ионов, характеристичных для ВЛК, присутствие которого в исследуемой штемпельной краске предполагается.

(2)Оценивание количественного содержания ВЛК в штрихах исследуемого оттиска (С). Если

в1 см штриха С > 10 нг, то выполняются следующие две стадии исследования.

(3)Тестирование связующего вещества штемпельной краски на способность к

полимеризации. Для этого проводится ускоренное старение пробы исследуемого штриха (нагревание пробы при 60оС в течение 1 часа) и количественное определение содержания ВЛК в этой пробе - С(t).

(4)Определение взаимосвязи между разностью величин С и С(t), вычисленной по формуле:

4

и давностью выполнения исследуемого оттиска2.

Если R(%) > 50%, то это, как доказано в результате многочисленных экспериментов, проведенных в ЭКЦ МВД России, свидетельствует о том, что давность выполнения исследуемого оттиска не превышает двух месяцев.

Если R(%) < 10%, то это, при условии хранения исследуемого документа при нормальной температуре и влажности, свидетельствует о том, что “возраст” исследуемого оттиска может колебаться в интервале от двух месяцев до нескольких лет.

Аппаратура и условия анализа

Газовый хроматограф "НР-5890 серия 2" ("Хьюлетт-Паккард", США)

Колонка: Ultra-1, 25м X 0,2мм X 0,33мкм ("Хьюлетт-Паккард")

Газ-носитель: гелий, 40 мл/мин (линейная скорость через колонку около 35 см/сек)

Температура колонки: 45oС (1 мин), затем программирование температуры от 45oС до 280oС

со скоростью 15oС /мин

Режим ввода пробы: без деления потока, 280oС

Температура интерфейса: 280oС.

Детектор: масс-селективный детектор "НР5972А" ("Хьюлетт-Паккард") с ионизацией

электронным ударом.

Детектирование: мониторинг по ионам, специфичным для ВЛК и внутреннего стандарта3.

2Величина R(%) должна быть получена как среднее из, по крайней мере, трех параллельных измерений (т.е.

должны быть исследованы три пары проб). Выполнение этого требования хоть и приводит к уничтожению значительной части исследуемого объекта, но является необходимым, ибо позволяет избежать ошибочных результатов, обусловленных тем, что две сравниваемые пробы, взятые из штрихов исследуемого оттиска, могут существенно отличаться по массе ВЛК (из-за возможных различий в массе, форме и размере участков штриха,

изъятых для получения сравниваемых проб).

3Например, если в материале исследуемого оттиска обнаружен диэтиленгликоль, а в качестве внутреннего стандарта используется м-крезол, то детектирование указанных веществ осуществляется по ионам, для которых отношение массы к заряду, m/e, составляет 45 и 108, соответственно.

5

Подготовка проб и их хроматографический анализ

Пробу величиной 1 см вырезают из штрихов исследуемого оттиска и экстрагируют 10 мкл ацетонитрила, содержащего м-крезол (8 мг/л) в качестве внутреннего стандарта. 1 мкл полученного экстракта вводят в испаритель в режиме "без деления потока". По результатам анализа определяют содержание ВЛК в материале штрихов оттиска (С). Если указанное содержание выше 10 нанограммов на 1 см штриха, то вырезают еще две 1-см пробы из штрихов исследуемого оттиска, и для каждой пробы определяют величину С, как указано выше.

Затем вырезают еще три 1-см пробы из штрихов исследуемого оттиска, выдерживают их при 60оС в течение 1 часа, анализируют, как указано выше, и также определяют содержание ВЛК С(t).

Для каждой пары полученных величин С и С(t) рассчитывают значение R(%) по формуле (1) и оценивают давность выполнения исследованного оттиска (см. сноску 2).

Описанная методика была апробирована на большом массиве оттисков печатей и штампов, выполненных в разными по составу штемпельными красками. Результаты этого исследования показали, что данная методика позволяет надежно дифференцировать "свежие" (давность нанесения на бумагу не более двух месяцев) и "старые" (давность нанесения на бумагу не менее двух месяцев) оттиски печатей и штампов.

ЛИТЕРАТУРА

1.Основные задачи технико-криминалистической экспертизы документов. Организация экспертных исследований / Под ред. проф. В.А.Снеткова: Учебное пособие. - М.: ВНИИ МВД

СССР, 1987.

2.Судебно-техническая экспертиза документов. Особенная часть, вып. 2, часть 1: Исследование оттисков печатных форм. - М.: ВНИИСЭ МЮ СССР, 1992.

3.Aginsky, V.N., "Some New Ideas for Dating Ballpoint Inks - A Feasibility Study," Journal of Forensic Sciences, Vol. 38, No. 5, Sept. 1993, pp. 1134-1150.

4.Aginsky, V.N., "Determination of the Age of Ballpoint Pen Ink by Gas and Densitometric ThinLayer Chromatography," Journal of Chromatography A, 1994, Vol. 678, pp. 119-125.

5.Aginsky, V.N.,“Dating and Characterizing Writing, Stamp Pad and Jet Printer Inks by Gas Chromatography/Mass Spectrometry”, International Journal of Forensic Document Examiners, Vol. 2,

No. 2, April/June 1996, 103-115.

6