18.8. Дихроматометрическое титрование

Дихроматометрическое титрование -титриметрический ме­тод анализа, основанный на применении в качестве титранта К2СГ2О7.

Cr₂O2^- + 14H + + 6e ^ 2Cr³+ + 7H₂O E⁰ = +1,33 В

Стандартный раствор K₂Cr₂O₇ является первичным. Он устойчив при хранении. В отличие от KMnO4 дихромат не восстанавливается следами органических веществ и хлорид-ионов, содержащихся в воде. Для обнаружения конечной точки титрования обычно используют окислительно-восстановительные индикаторы: дифениламин, ферро- ин и др.

Дихроматометрическое титрование применяют для определения восстановителей, некоторых окислителей, а также ионов, образующих малорастворимые в воде хроматы или дихроматы. Как и пермангана­тометрическое титрование дихроматометрия используется, главным образом, для определения неорганических веществ и сравнительно редко используется в фармацевтическом анализе.

Прямое дихроматометрическое титрование заключается в том, что раствор определяемого восстановителя подкисляют серной кислотой и титруют стандартным раствором K2Cr2O7, например:

6Fe²+ + Cr₂O2^- + 14H + ^ 6Fe³+ + 2Cr³+ + 7H₂O

Если реакция окисления протекает медленно, используют об­ратное титрование. Раствор определяемого вещества кипятят с из­бытком стандартного раствора K2Cr2O7, а затем избыток титранта, не вступивший в реакцию, титруют стандартным раствором Fe²+ (соли Мора). Подобное дихроматометрическое титрование используется, например, при определении «химического потребления кислорода» (ХПК) - величины, характеризующей содержание органических ве­ществ в воде. Химическим потреблением кислорода называют мас­су кислорода (мг) или окислителя в расчёте на кислород, необходи­мого для полного окисления, содержащихся в 1л данного образца во­ды органических веществ. ХПК имеет размерность мг/л. Для опреде­ления ХПК к пробе воды добавляют необходимое количество HgSO₄ (для связывания хлорид-ионов, которые также могут окисляться ди­хроматом калия), H₂SO₄, Ag₂SO₄ (катализатор) и взятое в заведомом избытке точное количество стандартного раствора K2Cr2O7. Получен­ную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2-х часов.

Затем раствор разбавляют водой и титруют непрореагировавший ди-

2+

хромат калия стандартным раствором Fe .

Дихроматометрическое титрование может быть использовано для определения некоторых необратимо восстанавливающихся окис­лителей, например, нитратов или хлоратов. К раствору, содержащему определяемое вещество, добавляется избыток стандартного раствора Fe²+. После проведения реакции оставшееся количество Fe²+ титруют стандартным раствором K₂Cr₂O₇.

Дихроматометрическое титрование используется также как оса- дительное титрование для определения веществ, образующих мало­растворимые в воде хроматы или дихроматы. К раствору, содержаще­му определяемый катион, добавляют избыток стандартного раствора дихромата калия. Выпавший осадок отфильтровывают, а в фильтрате определяют оставшееся количество K₂Cr₂O₇ путём титрования стан­дартным раствором Fe²+ или иодометрически. Такой вариант титрова­ния используется, например, для определения метиленового синего.