Вопрос 1
С атомно-молекулярной точки зрения по мере возрастания числа атомов в ансамбле возникает такое устойчивое состояние, когда средняя частота присоединения атомов к ансамблю становится равной средней частоте отрыва. Такой ансамбль рассматривается как критический зародыш новой фазы.
В термодинамическом смысле зародышеобразование – это критическое явление, связанное с возникновением в объеме материнской фазы поверхности раздела, ограничивающей минимальное количество другой фазы, называемое критическим зародышем и способное к дальнейшему самопроизвольному росту.
Поверхность раздела представляет собой слой конечной толщины, в котором в направлении от одной фазы к другой изменяются на конечную величину по крайней мере один из параметров системы( объем, энтропия, химический состав и др.).
Гетерогенным принято считать процесс зародышеобразования, протекающий на контакте с неоднородностями в материнской фазе, либо с поверхностью. Зародышеобразование в объеме материнской фазы считают гомогенным. С формальной точки зрения описания зародышеобразования на поверхности и в объеме эквивалентны: в первом случае рассмотрение ведется в двумерной, во втором – в трехмерной областях.
К настоящему времени для описания закономерностей зарождения и роста новой фазы накоплен достаточно широкий круг теоретических моделей и подходов, призванных в той или иной мере приблизится к пониманию реальных процессов фазообразования.
Существуют различные модели гомогенного и гетерогенного зародышеобразования процесса формирование новой фазы, которые мы с вами рассматривать не будем, т. к. эти вопросы рассматриваются в курсе общего материаловедения. Отметим только, что реальная картина зарождения и роста частиц новой фазы как на микро-, так и на макроуровне очень сложна и должна отражать единый физико-химический процесс, включающий ряд взаимосвязанных стадий, наиболее существенные из которых – реакции химического превращения (источник «строительного материала»), массоперенос (диффузионная подвижность и транспорт конденсирующихся частиц в зону сборки), сорбционные процессы в реакциях частиц на поверхности зародышей и их кристаллизацию.
Все эти теоретические модели позволяют оценить характерные размеры критического зародыша. Результаты такой оценки радиуса критического зародыша для ряда металлов и числа составляющих критический зародыш атомов, в случае кристаллизации из расплава, приведены в таблице 1.
Металл |
Rкр, нм |
Число атомов |
Fe |
1,17 |
553 |
Ni |
1,07 |
453 |
Pt |
1,15 |
418 |
Cu |
1,14 |
512 |
Au |
1,26 |
483 |
Pb |
1,94 |
991 |
Al |
1,23 |
466 |
Hg |
1,24 |
316 |
Таким образом, размеры критических зародышей (при данных степенях переохлаждения) лежат в пределах 1 ? 2 нм. Содержание атомов в них равно 102 ? 103. При кристаллизации из паровой фазы эти значения ниже. Например, для железа размер критического зародыша в этом случае равен 0,47 нм. Такой зародыш содержит ~ 33 атомов. То есть, эти значения существенно меньше, чем при кристаллизации из расплава.