- •Расчет физико-химических свойств
- •Содержание
- •Введение
- •1. Метод аскадского
- •1.1. Сущность метода инкрементов
- •1.2. Расчет Ван-дер-ваальсовых объемов
- •Значения межмолекулярных радиусов ряда атомов
- •Значения длин связи между некоторыми атомами
- •(А) – полистирола, (б) – полидиметилсилоксана
- •2. Расчет основных физико-химических свойств полимеров
- •2.1 Характерные температуры полимеров
- •Температура стеклования
- •Температура плавления
- •Температура деструкции
- •2.2. Оптические свойства полимера Показатель преломления
- •Коэффициент оптической чувствительности по напряжению
- •2.3. Диэлектрическая проницаемость полимеров
- •2.4. Растворимость полимеров Плотность энергии когезии полимеров и параметр растворимости Гильдебранда
- •Критерий растворимости
- •2.5. Теплоемкость
- •3. Заключение
- •4. Задание для курсовой работы
- •Список литературы
- •Приложение 3.1 Значение параметров δi и γi различных атомов и типов межмолекулярного взаимодействия для расчета температуры плавления по формуле (8)
- •Приложение 3.2
- •Приложение 5.1 Атомные рефракции ряда атомов в органических соединениях по Эйзенлору для расчета коэффициента преломления
- •Приложение 5.2
- •Приложение 7 Величины ихарактеризующие вклады каждого атома и типа межмолекулярного взаимодействия в теплоемкость.
- •Приложение 8 Индивидуальное задание студентам для выполнения курсовой работы
- •450078, Г. Уфа, ул. Чернышевского, 145, к. 227; тел. (347) 278-69-85.
Приложение 5.1 Атомные рефракции ряда атомов в органических соединениях по Эйзенлору для расчета коэффициента преломления
Атомы, атомные группы и особенности структуры |
Символ |
RD, см3/моль |
Углерод |
RС |
2,418 |
Водород |
RН |
1,100 |
Кислород: в OH в эфирах 1 в C=O |
RO RO< RO= |
1,525 1,643 2,211 |
Хлор |
RСl |
5,967 |
Двойная связь C=C |
RС=C |
1,733 |
Тройная связь CC |
RСC |
2,398 |
Азот: |
|
|
в первичных аминах |
|
2,322 |
во вторичных аминах |
|
2,502 |
в третичных аминах |
|
2,840 |
в имидах (третичных) |
RC─N═C |
3,776 |
в нитридах 2 |
RNC |
3,118 |
1 – а также в -оксидах, причем на трехчленный оксидный цикл никакого инкремента не вводится;
2 – значения атомной рефракции азота в нитрилах включают инкременты для тройной связи углерод-азот.
Приложение 5.2
Величины Ri для расчета поляризуемости P.
Группа |
Ri, см3/моль |
Группа |
Ri, см3/моль |
Группа |
Ri, см3/моль |
─O─ |
3,557 |
─NO2 |
10,300 |
─OH |
3,500 |
─СO─ |
5,371 |
─F |
0,845 |
─CF2─ |
1,352 |
8,728 |
21,000 |
─Cl |
3,900 | ||
17,085 |
─С≡N |
5,464 |
Приложение 6
Величины Ci и Ci характеризующие вклады каждого атома и типа межмолекулярного взаимодействия в коэффициент
оптической чувствительности по напряжению
Атом или тип межмолекулярного взаимодействия |
Символ |
Сi103, МПА-1см3/моль |
Символ |
Сi103, МПА-1см3/моль |
Углерод |
СС |
-2,0492 |
СС |
-0,005 |
Водород |
CH |
-0,5227 |
CH |
-0,118 |
Кислород в основной цепи |
CО, о |
3,1980 |
CО, о |
2,660 |
Кислород в боковой цепи |
CО, б |
-0,7568 |
CО, б |
-0,700 |
Азот в основной цепи |
CN, о |
7,1750 |
CN, о |
16,620 |
Азот в боковой цепи |
CN, б |
1,3030 |
CN, б |
0,640 |
Хлор |
CCl |
-3,4760 |
─ |
─ |
Сера |
CS |
-0,7900 |
CS |
0,740 |
Диполь-дипольное взаимодействие 1 |
Cd |
-1,600 |
Cd |
6,740 |
Водородная связь |
Ch |
-6,210 |
Ch |
-66,40 |
Пара-замещение ароматических ядер 2 |
Cп |
1,700 |
Cп |
-0,730 |
Мета-замещение |
─ |
─ |
Cм |
-3,140 |
1– коэффициентCdиспользуется для каждой полярной группы любой химической природы; если две одинаковые группы находятся у одного и того же атома, то нужно вводить один коэффициентCd. Для фенильной группыCd= -2,1510-3.
2– КоэффициентCпвводится в случае пара-замещения ароматических ядер, при чем количество вводимых коэффициентов равно количеству ароматических ядер, замещенных в пара-положении.