Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали)

.pdf
Скачиваний:
16
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
15.83 Mб
Скачать

верхности

катализатора

будет

близка к

температуре

внутри его объема,

во втором случае — ниже ее.

Усвоение

тепла

в слое

катализатора.

Предположим,

что реакция

(V-1)

протекает

в

области

внешней диф­

фузии, а температура в объеме

всего слоя поддержива­

ется на заданном уровне

в

результате

подвода тепла

извне.

 

 

 

 

 

 

Анализ уравнения (V-16) показывает,

что в этом слу­

чае примерно 90%

необходимого для разложения аммиа­

ка количества тепла должно быть реализовано в неболь­ шом, начальном по ходу газа слое катализатора (35%

толщины

всего

слоя). Так, если

концентрация

аммиака

на

выходе из начального

слоя принять равной 5%, а на

выходе

 

из

реактора

0,02%,

то, согласно

уравнению

(V-16),

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

l

g (100/0,02) ^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у

 

"

H l g (100/5,0)

 

н

 

 

 

 

 

 

к

'

Далее,

если

тепло, расходуемое

при разложении

взято­

го

количества

аммиака,

 

принять,

за

1, то при остаточ­

ном количестве

аммиака,

 

составляющем

г/%, количество

k расходуемого тепла

(в долях от 1) будет

равно

 

k =

1 — л-0,76,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п=

2 М

у .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(V-21>

 

#+100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При у=5%,

n=0,126,

 

£ « 0 , 9 ,

т. е. 90%.

 

 

 

 

Внешний

теплообмен.

 

 

Внешний теплообмен

между

внутренней

поверхностью

рабочего

пространства

печи

FT,, на которой размещены нагревательные элементы, и

поверхностью реактора

Fp описывается

уравнением

<3 =

 

 

4,9

 

 

 

1 п - У _

(Л.

 

 

 

 

(V-22)

 

 

Fр

/ 1

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

100 }

\

100

 

 

 

 

 

 

.

+

F

U "

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

е р

и еп коэффициенты

черноты

(относительные

 

 

 

 

 

коэффициенты

лучеиспускания)

соответ­

 

 

 

 

 

ственно для реактора и печи;

 

 

 

 

 

 

4,9— коэффициент излучения абсолютно черно­

 

 

 

 

 

го тела,

ккал/(м 2 - ч - °

К 4 );

 

 

 

 

 

 

Т„ — температура печи, °К;

 

 

 

 

 

 

 

 

Тр —температура

на

поверхности

реактора, °К.

60

Рис. 14. Иллюстрация к идентификации опреде ­ ления ТП:
1 — диаметр, по которомурасположены нагревате­ ли; 2— реактор; 3—внут­ ренняя поверхность фу ­ теровки; Т — термопара

Проанализируем понятие температуры печи и связь ее с тем­ пературой на нагревательных элементах, а также с температурой,,

фиксируемой

регулирующей

термопарой,

устанавливаемой

между

реактором и нагревательными элементами. Если

выражение \

100 /

обозначить через 0 (фактор температуры), то

(см. рис 14)

взаи­

мосвязь между

величинами

0П , 9|

и Оз

может

быть представлена

[21]

выражением

 

 

 

 

 

 

Оп =

61 .3 01 +

6з.2

03 .

 

 

 

(V-23>

 

Для регулирующей термопары

справедливо

равенство

 

в г =

& п . т в п +

*2

В 5-

 

 

 

(V-24)

Коэффициенты b зависят от взаим­ ного расположения и размеров элемен­ тов рабочего пространства печи. Напри­ мер, коэффициент &2. т, учитывающий влияние температуры реактора иа тем­ пературу регулирующей термопары, бу­ дет тем больше, чем больше диаметр реактора и чем ближе к реактору рас­ положена термопара.

По условиям внутреннего теплооб­ мена (см. ниже) определенной конст­ рукции реактора соответствуют своя температура на его поверхности и со­ ответствующий тепловой поток, погло­ щаемый этой поверхностью. Согласно выражению (V-22), эти величины одно­ значно определяют температуру печи. Из выражения (V-23) видно, что тем­ пературу нагревателей можно снизить увеличением коэффициента й,.2 (что и данном случае равноценно увеличению поверхности нагревателей) или повыше­ нием температуры внутренней поверх­ ности футеровки (03) в результате улуч­ шения теплоизоляции.

Учтя эти положения при проекти­ ровании агрегатов типа ДАЦ (описаны ниже), представилось возможным, во-

первых, максимально приблизить к температуре реактора показания регулирующей термопары, т. е. сделать показания ее наиболее пред­ ставительными, и, во-вторых, существенно снизить температуру на­ гревателен, что заметно повысило срок службы их.

Внутренний теплообмен. Исследование арегатов дис­ социации аммиака типа ДА (конструкции Стальпроекта, Гипромеза, ВНИИЭТО) подтвердило, что их показатели

* В этих выражениях цифровые индексы и буквенный индекс 7" соответствуют позициям на рис. 14.

<?1

(низкая производительность катализатора, высокое со­ держание остаточного аммиака) обусловлены малоэф­ фективным внутренним теплообменом в реакторах типа «труба в трубе».

На основе исследования условий внутреннего тепло­ обмена Центроэнергочерметом было предложено выпол­ нить реактор в виде труб [22]. При таком размещении катализатора, как будет показано в дальнейшем, внут­ ренний теплообмен перестал быть лимитирующим. Кро­ ме того, реактор, выполненный в виде труб, позволил получить наиболее развитую поверхность, что резко снизило значения абсолютных температур Т„ и Тр, а так­ же AT=T„—TV.

Внутренний теплообмен, осложненный реакцией раз­ ложения аммиака, изучался нами в трубах, заполнен­ ных катализатором ЦЭЧМ-1, приготовленным на корун­ довом носителе сферической формы.

За участок теплообмена был принят начальный слой V„ катализатора.

Температурный напор Д^с р между трубой и газом определяли по интегральной разности. Для этого поверх­ ность теплообмена 5 разбивали на п равных частей. Величину а принимали постоянной в каждой части.

Ниже представлен ряд уравнении, позволяющих определить ко­ личество тепла Q, переданного поверхности теплообмена,

w

d Q

dS — или adt

п

« - 2 AS' aAt;

 

S'

п

S'a

п.

AS' =

\-ч S'

} At.

— ;

Q = \ — а Д /

= —

Откуда

п

(V-25)

62

Величину А^ср определяли по кривым (рис. 15), по­ строенным на основании экспериментальных данных.

Критериальная зависимость теплообмена имеет вид

Na = k Re'" (TJT„)»,

(V-26)

где Гц — температура

в центре слоя, °К-

I

 

 

\\

woo

 

 

1200

 

 

\

800

 

2

J)

 

 

 

1

 

 

а

1

 

 

 

 

t,°C

500

600

700

| 1200

 

 

 

I 800

 

 

 

S WO

 

 

 

1

 

.

У

 

 

500

600

700

800 {„'С

Рис. 15. Распределение температур по продольной оси (кривая 2) и на на­

ружной

поверхности (кривая

1)

трубы реактора агрегата типа

ДАЦ-150:

а — п р и

производительности

160

м3 /ч; 6 — при производительности

300 м3

Для слоя, состоящего из сферических частиц, дейст­ вительная скорость газа wr связана со скоростью ку0б, отнесенной к общему сечению F трубы, зависимостью

wr=wo6'F.

(V-27)

63

Эквивалентный диаметр трубы при диаметре d шарика можно определить или по формуле

d3 = — .

d

(V-28)

3

1 — F

к '

или же выразить через параметр а, представляющий со­ бой наружную поверхность шариков в единице объема слоя, и тогда

d3 =

4Fja.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(V-29)

Следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/je =

!i!EPd =

 

M

^

,

 

 

 

 

 

 

(V-30)

 

•П

 

04

 

 

 

 

 

 

 

 

где

р г — плотность

газа;

 

 

 

 

 

 

 

т| — динамическая вязкость газа.

 

 

 

 

Заметив, что wr

рг

является

массовой скоростью дом,

получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Re=^-. аг|

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(V-31)

Критерий

Нуссельта для

рассматриваемого

случая

примет вид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Afa = j £ L

 

 

 

 

 

 

 

 

- ( V - 3 2 )

где К — коэффициент теплопроводности

газа.

 

 

За поверхность теплообмена принималась наружная

поверхность частиц

катализатора.

 

 

 

 

Значения

коэффициента

k и показателей

степеней

т и п в уравнении

(V-26),

вычисленные

корреляцион­

ным

методом,

 

равны

соответственно

7,38-Ю- 3 ;

0,810 и

1,0.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Показатель

степени

m » 0 , 8

характерен

для

описа­

ния теплообмена при турбулентном движении

газов.

Сообразно с изложенным можно наметить порядок расчета аг­

регата диссоциации с реактором в виде труб.

 

 

 

 

1. Задавшись

производительностью

(при нормальных

условиях)

Q агрегата, температурой на поверхности реактора ГР , температурой

печи

Тп, отношением

FvjF^

(F$ — внутренняя

поверхность футе­

ровки), по уравнению (V-22) находят

поверхность реактора Fv на

участке теплообмена

(начальный участок).

 

Fp/Fj,

 

Пример: Q=400 м3 /ч;

Г Р = 998°К;

Г П = 1 1 9 4 ° К ;

=0,775.

Решая уравнение Кирхгофа

 

 

 

 

 

 

 

г2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

64

т,

 

Для реакции разложения аммиака, находим общее выражипе теплового эффекта как функции температуры:

ДЯ =

— 19105 — 9,92 Г — 1,15-10" -з 7-2 _[_о,33-10- 5 7"'

(V-33)

Количество тепла, необходимое на разложение аммиака, вычис­

ленное по уравнению

(V-33), составляет 120000 ккал/ч.

 

 

Допустим, что реакция

(V-1) в начальном слое

протекает в об­

ласти

внешней диффузии.

Тогда

Q = 0,9-120000= 108000 ккал/ч, и

поверхность

реактора

по формуле

(V-22) получается равной

 

 

 

108000

 

1194

998у

 

 

 

 

 

4,9

 

 

100

2,16 л<2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

— +0,7751

 

 

 

 

 

 

 

0,9

10,9

 

 

 

 

 

 

2.

Выбрав диаметр трубы, задавшись температурой

в

слое,

содержанием

NH3

на

выходе из начального слоя

(принимают

ус­

ловно

равным 5 % ) , по уравнению

(V - 16) находят

объем

катализа­

тора

Vh, предварительно

определив по уравнению

(V - 17)

значение

коэффициента массопередачи В. Если принятая температура отве­ чает кинетической области, то объем VB находят по уравнению (V-6).

При

выборе диаметра трубы следует иметь в виду, что поток

в слое

катализатора даже при малых скоростях имеет тенденцию

переходить в турбулентную форму движения, при которой темпе­ ратуропроводность а слоя связана со скоростью w потока в сво­

бодном

поперечном

сечении

и диаметром

частиц

d

зависимостью

a =

wd/8,

 

 

 

 

 

 

 

(V - 34)

из

чего

следует, что с уменьшением диаметра трубы

тепловая инер­

ционность слоя катализатора

падает.

 

 

 

 

 

 

Однако с

уменьшением

диаметра

возрастают

 

гидравлическое

сопротивление

и необходимое количество

труб (следовательно, ко­

личество стыков в реакторе).

 

 

 

 

 

 

 

Совместный анализ факторов, влияющих на выбор диаметра

трубы, показал, что наиболее рациональное значение этого показа­

теля для реакторов

производительностью

100 и

более ы3/ч состав­

ляет 50 мм (внутренний диаметр).

 

 

 

 

 

 

3. Задавшись количеством труб в реакторе, зная Уп и Fv, оп­

ределяют два значения высоты и берут большее

из них.

 

4.

Далее

следует убедиться в том, что слоем катализатора, ог­

раниченным участком теплообмена, будет усвоено тепло Q, т. е.

удостовериться в том, что процесс не лимитируется

условиями внут­

ренней теплоотдачи.

 

 

 

 

 

 

 

 

Проверку ведут по критериальному уравнению

(V-2fJ).

 

Определив значение Re, зная температуру слоя и на поверхно­

сти реактора, находят значение критерия Нуссельта, а по нему вы­

числяют коэффициент теплоотдачи а.

 

 

 

 

 

 

Величину 5 и соответствующий ей объем VH

катализатора в на­

чальной зоне находят по формуле

 

 

 

 

 

Q = a ( T p - T 4 ) S .

 

 

 

 

 

 

(V-35

Если VH окажется

больше

У н тогда

принимают

V н .

 

5—391

65

5. На

основе зависимости (V-20) определяют общий объем ка;

тализатора Vn.

Для

обеспечения устойчивой работы катализатора в течение

5 лет найденный объем увеличивают в 1,5 раза.

Идентификация формы, движения

в слое

катализатора

При движении газа в слое катализатора переход из ламинарной формы движения в турбулентную происхо­ дит при относительно малых значениях чисел Рейнольдса и в довольно широком диапазоне их значений, вслед­ ствие чего они перестают быть характерным показате­ лем формы движения. В этом случае более представи­ тельным оказывается значение показателя степени в уравнении

Ар = CHw''0

 

 

 

 

(V-36)

где

Ар — потеря давления, кгс/м2 ;

 

 

 

С— постоянная

величина;

 

 

 

Н — высота слоя, м;

 

 

 

 

wM

— массовая скорость,

отнесенная к

свободному

 

 

сечению трубы реактора, кг/(м2 -ч).

 

 

Экспериментальные

данные, полученные

при

темпе­

ратуре

в слое,

равной

900° К,

при среднем

диаметре зе­

рен

5,7

мм и

порозностн 0,41,

были обработаны

в соот­

ветствии с уравнением (V-36). Показатель степени п (тангенс угла наклона прямой) составлял 1,675, что свидетельствовало о существовании в слое переходной

формы движения

( 1 < / г < 2 ) , близкой

к турбулентной.

Коэффициент

С

для указанных

условий равен

2,7-Ю-3 .

 

 

 

АГРЕГАТЫ ДИССОЦИАЦИИ АММИАКА ТИПА ДАЦ

Перейдем к рассмотрению крупных

промышленных

агрегатов диссоциации

аммиака типа

ДАЦ [23, с. 133—

141], созданных в Центроэнергочермете на основе опи­

санных выше

результатов исследования. Основным уз­

лом агрегата

является диссоциатор

(рис.

16),

состоя­

щий из электропечи и реактора,

выполненного

из труб

60X5 мм, расположенных по

внутреннему

периметру

печи и объединенных вверху и внизу двумя

коллектора­

ми. Через нижний коллектор

в

двух

местах

подводится

66

предварительно подогретый

в теплообменнике (рис. 17)

газообразный

аммиак,

через верхний — отводится смесь

Н 2 N 2

стехиометрического

состава

(75%Н2 , 25%N2 ).

Электропечь снабжена нагревателями открытого из­

лучения,

выполненными

в виде

объемного зигзага из

проволоки

диаметром

10 мм сплава

Х20Н80. В соответ­

ствии с потреблением

тепла

в слое

катализатора (см.

выше)

в той части печи,

где расположена

начальная зо­

на, имеется

самостоятельно

регулируемая

тепловая зо­

на с потребляемой мощностью W, равной

 

 

 

 

W > QP

+

<2ф +

QnoT

ккал'ч,

 

 

 

 

 

 

 

где

Qp—все

количество

тепла, необходимое

на раз­

 

 

 

ложение

аммиака;

 

 

 

 

 

 

 

С}ф—количество

тепла, необходимое

на

подогрев

 

 

 

газообразного аммиака

до температуры

в

 

 

 

слое;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

QIIOT тепловые

потери через

кладку на участке

 

 

 

начальной

зоны.

 

 

 

 

 

 

 

Для

концентрированного

подвода

тепла

в зону наи­

более интенсивного

протекания

реакции

разложения ам­

миака

часть

нагревательных элементов размещена внут­

ри реактора

(рис. 16).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Регулирование температуры

в печи

осуществляется

бесконтактным

методом

(рис. 18). Т. э. д. с. термопары

поступает

в

автоматический

электронный потенциометр

с реостатным

датчиком,

сигнал

которого

передается

в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

7

Показатели работы агрегата ДАЦ-150

 

 

 

 

 

 

Произво­

ди т е л ь ­

ность по

диссоци ­ ирован­ ному ам­ миаку, м 7 ч

Температура печн, °С

верхняя зона

нижняя зона

Содержа ­ ние оста ­

точного

аммиака на выхо­ д е , % (объемн.)

200

800

760

0,011

260

810

790

0,014

300

810

790

0,017

Потребляемая мощность в зонах, кВт

верхней

СУ

испари­в теле

 

X

 

 

•£

 

 

X

 

21

89

5

25

116

6

40

119

9

общая

Удельный расход электроэие ргии. кВт-ч/м1 1

115

0,575

147

0,566

168

0,560

П р и м с ч а и и е. Удельный расход электроэнергии в агрегатах типа Д А составляет 0,765 — 1,00 кВт-ч/м3 .

5*

67

ДА

элементов; 3—нагревательные

 

элементы; 4 — трубы реактора, заполнен-

диссоциированный

аммиак; б — общий вид

агрегата:

диссоциированный

аммиак;

N.Hz

— жидкий

аммиак

ы

Рнс. 17. Теплообменник для агрегата типа ДАЦ-250/-100:

/ — корпус;

2 — несущий

цилиндр;

3 — змеевик нз нихромовой трубы; ДА и NHo — то ж е , что на рнс. 12

регулирующее устрой­ ство, где ом сравнива­ ется с заданным и где происходит усиление сигнала рассогласова­ ния. Последний усили­ вается каскадом про­ межуточного усиления и поступает в усилите­ ли мощности (дроссе­ ли насыщения), кото­ рые управляют мощ­ ностью, выделяемой электронагревателями.

Такая система ха­ рактеризуется быстро­ действием, высокой на­ дежностью и удлиняет срок службы нагрева­ телей.

Головной образец агрегата (ДАЦ-150) прошел промышленные испытания в 1967 г. Ос­ новные показатели его работы приведены в табл. 7.

На рис. 15 видно распределение темпе­ ратур на стенке одной из труб реактора (кри­ вая / ) , а также внутри слоя (по центру — кри­ вая 2 при 300 м3 /ч).

Производительность катализатора ЦЭЧМ-1, достигнутая в агрегате ДАЦ-150, составляет 1600 ч-1 (3200 ч - 1 по диссоциированному ам­ миаку).

На головном агре­ гате не удалось опре­ делить предельного

70

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ