- •Понятие об энтропии. Изменение энтропии в различных процессах. Стандартная энтропия.
- •Теория электролитической диссоциации. Ион гидроксония. Сила электролита. Ступенчатая диссоциация.
- •Характеристика построения электрона в атоме. Квантовые числа. Физический смысл и цифровые значения квантовых чисел.
- •15. Энергия Гиббса. Второе начало термодинамики. Направление химических процессов. Термодинамические расчеты.
- •18. Водородные гидроксидные показатели pH и pOh. Индикаторы. Принцип действия индикатора на примере лакмуса.
- •22. Уравнение Шредингера. Волновая функция. Физические свойства величины кси-квадрат. Принципы решения уравнения атома водорода. Квантовые числа, их физический смысл.
- •25. Влияние катализаторов на скорость и равновесие химических реакций.
-
Характеристика построения электрона в атоме. Квантовые числа. Физический смысл и цифровые значения квантовых чисел.
Атомы – мельчайшие частицы вещества, которые можно рассматривать как совокупность + и – заряда. В центре атома - ядро с зарядом +. Ядро состоит из р+ и n0. Число р+ = порядковый номер. Число n0 = атомная масса-число р+. Изотопы – атомы с одинаковым числом протонов. Вокруг ядра движутся e-. Число e- = заряд ядра. Движение e- описывается квантовыми числами. n-опред.средний r квантового уровня или общую Ее на данном уровне.( от 1 до бескон.). l – орбитальное. Опред. форму электр.облака(s-0, p-1, d-2, f-3). m – магнитное. Опред. пространственную ориентацию электр.облака(-l до +l). s – спиновое. Характеризует вращение е- вокруг собственной оси по часовой стрелки и противи (– ½ и +1/2).
4Be 1s22s2 n=2, l=0, m=0, s=-1/2
4Be* n=2, l=1, m=-1, s=+1/2
6. Зависимость скорости реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа. Уравнение Аррениуса и его анализ. Общие уравнения.
Uх.р. опред. изменением концентраций реагирующих веществ в единицу времени.
Правило Вант-Гоффа: при изменении температуры на каждые 10 градусов скорость большинства химических реакций изменяется в 2–4 раза. - t-ый коэф., показывает, во сколько раз увеличилась Uх.р. UT1 и UT2 – скорости химических реакций при температурах Т1 и Т2.
Уравнение Аррениуса: k0-пост.Аррениуса, Еа-энергия активации. Зависимость Uх.р. от T имеет экспоненциальный характер.
7. Скорость химической реакции. Влияние на нее различных факторов.
Uх.р. опред. изменением концентраций реагирующих веществ в единицу времени. Uх.р. - количество вещества, вступающего в реакцию или образующегося при реакции за единицу времени в единице объема системы.ΔC - изменение концентрации, Δt – период времени.
От n химических вещ-тв описывается законом действующих масс (ЗДМ): Uх.р. прямо пропорциональна произведению n реагирующих вещ-тв в степенях, равных стехиометрическим коэф. U=k[A]a[B]b N2+3H2=2NH3 Uх.р.=k*CN2*CH23
От t согласно правилу Ван-Гоффа- при изменении температуры на каждые 10 градусов скорость большинства химических реакций изменяется в 2–4 раза.
От катализатора( вещество, которое резко изменяет скорость реакции). При внесении катализатора реакция проходит через несколько промежуточных стадий, требующих меньшей энергии активации, чем прямая реакция без катализатора, что приводит к колоссальному возрастанию скорости реакции.
От Р. Влияет только на скорость реакций, в которых участвуют газы (хотя бы один). При повышении общего давления увеличиваются парциальные давления газов (их концентрации) и по ЗДМ возрастает скорость.
8. Закон действия масс. Константа скорости реакции, ее физические свойства. Расселение электронов в атоме по орбиталям. Правило Клечковского. Электронные формулы и семейства элементов. Конкретный пример.
ЗДМ- Uх.р. прямо пропорциональна произведению n реагирующих вещ-тв в степенях, равных стехиометрическим коэф. U=k[A]a[B]b N2+3H2=2NH3 Uх.р.=k*CN2*CH23
Константа U реакции. Зависит от t, от природы реагирующих веществ, но не зависит от их n.
Расселение е-: Последовательность заполнения е- в атоме опр-ся наиб.их связи с ядром, а связь тем прочнее, чем меньше Ее.
Правило Клечковского: е- размещаются на те орбитали, для которых сумма значений n+l=m/n.
См.шпору(таблица)
Если для двух подуровней сумма n+l равна, то сначала идет заселение подуровня с меньшим значением n: 1s-2s-2p-3s-3p-4s-3d-4p-5s-4d-5p-6s-4f-5d-6p-7s-5f-6d-7p-8s.
Электронные семейства:
s-элементы. Последний е- пополняет s-подуровень( I и II гр.)
р-элементы. Поступающие е- пополняют р-подуровень внешнего уровня(III-VIII гр.)
d-элементы. Поступающие е- пополняют d-подуровень предвнешнего уровня.
f-элементы. Поступающие е- пополняют f-подуровень 3 уровня, считая от внешнего.
21Sc 1s22s22p63s23p64s23d1
-
Реакции в растворах электролита. Условия протекания. Практическая необратимость.
Условия необратимости(протекания до конца):
Образование осадка: К2SО4 + BаСl2 BaSО4 + 2КСl
2К+ + SО42- + Bа2+ + 2Сl- BаSО4 + 2К+ + 2Сl-
SО42- + Bа2- BаSО4
Выделение газа:
Na2S + 2HCl 2NaCl 2 +H2S
2Na+ + S2- + 2H+ + 2Cl- 2Na+ + 2Cl- + H2S
S2- + 2H+ H2S
Образование малодиссоциирующего вещества:
NaОН + HСlNaCl + H2O
Na+ + OH- + H+ + Cl- Na+ + Cl- + H2O
OH- + H+ H2O
Электролиты-вещества, проводящие электрич.ток, при растворении в воде или иной степени диссоциируют на ионы.
А)Соль образована слаб.к-ой и сильным осн-ем.
СН3СООNa-+Н2О =СН3СООН +NaОН- (pH>7 щелочн.среда)
Б)Соль сильн.к-ты и слаб.осн-ия.
NH4+H2O=NH4OH+HCl
NH4++H2O=NH4OH+H+ (pH<7 кисл.среда)
В)Соль слаб.осн-ия и слаб.к-ты.
NH4CH3COO=NH4OH+CH3COOH
NH4++CH3COO-+H2O=NH4OH+CH3COOH
Г) соль сильн.к-ты и сильн.осн-ия
NaCl+H2O=NaOH+Cl
Na++Cl-+H2O=Na++OH-+H++Cl-
-
Распределение ионов по орбиталям согласно правилу Гунда. Электронно-графические формулы. Конкретный пример.
Правило Гунда: в пределах подуровня электроны распределяются по орбиталям таким образом, чтобы модуль суммы их спиновых квантовых чисел был максимальным.
Ms=1/2+1/2+1/2=+3/2
3d5 32Ge 1s22s22p63s23p3d104s24p2
4
3
2
1
11. Количественные характеристики химической связи. Энергия, длина, валентные углы, дипольный момент.
Химическая связь – это силы, которые удерживают атомы в молекуле.
Энергия связи (Есвязи) – энергию, которую необходимо затратить для ее разрыва. Чем больше энергия связи, тем устойчивее молекула.
Химическая связь характеризуется углом между линиями, соединяющими ядра атомов.
Длина связи среднее расстояние между ядрами, отвечающее минимуму энергии системы. Зависит от размеров электронных оболочек и степени их перекрытия.
Валентные углы - углы между связями в молекуле. Зависят от природы атомов и характера связи. Структуру см.на шпоре(таблица)
Диполе – система, в которой имеются 2 электрич.заряда, которая меняется по величине и противоположна по знаку.
Дипольный момент – произведение длины поляна элементарный заряд. M=e-*l, где е-=1,602*10-19
дипольный момент полярность.
М=0, если неполярные молекулы(H2, N2, O2)
М почти точно равен вектору отрицательности.
12. Понятие об энергии активации. Активированный комплекс.
Энергия активации – доп.энергия, которую нужно затратить, чтобы перевести молекулы в 1 моль в активное состояние.
Уравнение Аррениуса.
K0-предэкспонициальный множитель. Зависит от: числа столкн.молекул в малой степени, числа способов столкновения.
Суть теории активированного комплекса:
1) частицы реагентов при взаимодействии теряют свою кинетическую энергию, которая превращается в потенциальную, и для того чтобы реакция свершилась, необходимо преодолеть некий барьер потенциальной энергии; 2) разница между потенциальной энергией частиц и упомянутым энергетическим барьером и есть энергия активации; 3) переходное состояние находится в равновесии с реагентами; 4) в тех реакциях, где энергия активации существенно ниже энергии разрыва химических связей, процессы образования новых связей и разрушения старых связей могут полностью или частично совпадать по времени.
13. Осмос. Осмотическое давление. Примеры осмоса в жизни.
Осмос – процесс односторонней диффузии растворителя через полупроницаемую перегородку от раствора с меньшей n растворенного вещества к раствору с большей n.
Осмотическое давление π – внутреннее давление растворенного вещества, численно равное тому внешнему давлению, которое нужно приложить, чтобы прекратить осмос; оно зависит от температуры и концентрации.
По Вант-Гоффу осмотическое давление раствора численно равно тому газовому давлению, которое имело бы растворенное вещество, будучи переведенным в газообразное состояние в том же объеме и при той же температуре.
Если растворы характеризуются одинаковыми осмотическими давлениями, то по Вант-Гоффу такие растворы называются изотоническими. Т.к. при растворении реальное число частиц может отличаться от числа растворенных молекул, Вант-Гофф ввел понятие изотонического коэффициента i.
Примеры: режем лимон на дольки и посыпаем сахаром. Сок потек из лимона наружу, как бы стремясь как можно сильнее разбавить образовавшийся на его поверхности концентрированный раствор сахара.
После того как нашинкованную капусту перетрут с солью, ее объем резко уменьшается, а сама капуста становится влажной.
14. Состояние сильных электролитов в растворах. Кажущаяся степень диссоциации сложных электролитов. Ионная атмосфера (шуба). Активная концентрация и диэлектрическая проницаемость. Ионизирующая способность растворителей.
Сильные электролиты – которые в водных растворах диссоциируют практически полностью. (соли, щелочи и сильные к-ты)
Активная n – отношение числа его молекул , распавшихся в данном растворе на ионы, к общему числу его молекул.
Р-ры сильн.электролитов при больших n обладают электропроводностью. В водных р-х сильных электролитов существуют только катионы и анионы. отличаются от р-ов слабых электролитов тем, что в них нет недиссоциированных молекул. Диссоциация электролитов в р-ре происходит под действием полярных молекул растворителя. Наличие ионов в р-ре предопределяет его электропроводность. n – число молекул, распавшихся на ионы. N – общее число молекул. Степень дис-ии зависит от природы растворителя и растворенного вещ-ва, n р-ра и t. По величине разделяют: сильные(α ≥0.7), средние(0.3< α<0.7), слабые(α ≤0,3).
Из-за полной дис-ии каждый ион притягивает ион противопол.щнака, в рез-те он оказывается окруженным «роем» шарообразных ионов противопол.знаков ионной атмосферой «шубой» - повышенная концентрация ионов противоположного знака в объёме, окружающем данный ион в растворе. Она тормозит движение ионов, что приводит к сниж-ию электропроводности и созд. Эффект неполной дис-ии. Поэтому на практике для характеристики конц-ии сильн.электролитов исп-ся акт.диссоциация(активность).
Активность – кажущаяся n компонентов с учётом различных взаимод-ий м/ж ними в р-ре. f-коэф.активности.С – конц-ия.
Диэлектрическая проницаемость (ε) – физ. величина, характериз.св-ва диэлектрической среды и показыв.завис-ть электрической индукции от напряжённости эл.поля. Влияет на U р-ии м/ж одноимен. и разноимен. ионами. Показывает, во сколько раз сила взаимод-ия 2 эл. зарядов в среде меньше, чем в вакууме. ε = Е/Евак..