Значение рКа некоторых кислот Бренстеда

Тип кислот	кислоты		рКа водный раствор
	названия	формулы
О-Н	Муравьиная кислота	Н – СООН	3,7
	Уксусная кислота	СН3 – СООН	4,7
	Триметилуксусная кислота	(СН3)3С – СООН	5,0
	Монохлоруксусная кислота	Cl–СН2– СООН	2,8
	Молочная кислота	СН3– СН – СООН ׀ ОН	3,9
	Ацетоуксусная кислота	СН3– С– СН2– СООН || ОН	3,6
	Щавелевая кислота	НООС– СООН	1,21
	Бензойная кислота		4,2
	Фенол		9,9
	n-Крезол		10,1
	n-Нитрофенол		7,1
	Вода	НОН	15,7
	Метанол	СН3 – ОН	16,0
	Этанол	СН3СН2 – ОН	18,0
	Трет-Бутиловый спирт	(СН3)3С – ОН	19,0
	Этиленгликоль	НОСН2СН2 – ОН	15,1
S-H	Сероводородная кислота	НSH	7,0
	Этантиол	С2Н5SH	10,5
N-H	Аммиак	Н2NH	33
	Ацетамид	СН3 – C – NH – H || ОН	15,1
	Пиррол		15,0
С-Н	Метан	СН3 – Н	40,0
	Бензол		37,0
	Ацетилен	CH ≡ C– Н	25,0
	Ацетон	СН3 – C – СН2 – H || ОН	20,0
	Хлороформ	Cl3C– H	15,7

Основания Бренcтеда.

Основания Бренcтеда для образования ковалентной связи с протоном должны содержать или электроны π-связи или свободную электронную пару, в качестве кото­рой чаще всего используется n-электроны гетероатомов — О, N, S, галогенов и других элемен-

тов.

Основания Бренcтеда делятся на две группы: π-основания и n-основания (ониевые).

В π-основаниях, к которым относятся алкены, алкадиены, арены,центром основности, т.е. местом присоеди­нения протона являются электроны π-связи. Это очень слабые основания, так как протонируемые электронные связи не свободны.

Ониевые основания (n-основания) классифицируются в зависимости от природы гетероатома, к неподеленной паре электронов которого присоединяется протон,т.е. в зависимости от центра основности:

а) аммониевые (центр основности —< , =— , ≡) -первичные RH₂, вторичные R₂ и третичные R₃ али­фатические и ароматические амины, азометины RCH=NR, нитрилы RC ≡, гетероциклические азотсодержащие со­единения (пиридин);

б) оксониевые (центр основности —— , = ) — спир­ты RH , простые эфиры rr, альдегиды , кетоны , функциональные производные кислот (Х = ОR, NH₂, галогены, например );

в) сульфониевые (центр основания ——) – тиоспирты RH, тиоэфиры (сульфиды) rr.

Следовательно: электрофильные реагенты, имеющие свободную орбиталь, можно рассматривать как кислоты, а нуклеофильные реагенты, имеющие избыток электро­нов, можно рассматривать как основания. Эти понятия сходные, но не идентичные.

Различия: нуклеофильные регенты подают электроны на положительно заряженный углерод - карбокатион, а основания отдают электроны для связи с Н⁺ (протоном). Сильные основания не обязательно бывают хорошими нуклеофилами, и наоборот.

Аналогичное рассуждение верно для электрофильных реагентов.

Для характеристики органического соединения исполь­зуют рК_а (кислотность) и рК_b (основность). Зависимость обратно-пропорциональная: чем слабее кислота, тем боль­ше сила сопряженного с ней основания, и наоборот.

Таблица 8