Ацетилсалициловая кислота

Основная реакция:

Реакцию рекомендуется проводить под тягой. Ацетангидрид и его пары обладают раздражающим действием. Серная кислота вызывает ожоги.

Методика:

В коническую колбу емкостью 50 мл помещают 5 г салициловой кислоты и 7.6 г уксусного ангидрида. Осторожно прибавляют 0.2 мл концентрированной серной кислоты. Смесь тщательно перемешивают и нагревают при перемешивании на магнитной мешалке в течение 20 минут (водяная баня, 60°C). Реакционной смеси дают остыть и выливают ее в 80 мл холодной воды при сильном перемешивании.

Осадок фильтруют, тщательно отсасывают на фильтре и перекристаллизовывают следующим образом : влажный продукт растворяют в минимально необходимом количестве кипящего этанола, затем выливают полученный раствор в 2.5 кратное (по объему) количество теплой воды, образовавшийся раствор нагревают до полного растворения осадка и оставляют медленно остывать. Кристаллы ацетилсалициловой кислоты отделяют фильтрованием и сушат на воздухе.

Выход - ~ 80%. Продукт плавится с разложением, температура начала разложения

128-130°C, Тпл 136-138°C.

Идентификация полученного соединения:

Подготовьте образец полученного вещества(50-100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.

Растворите отдельно несколько кристалликов исходной салициловой кислоты и полученного Вами соединения в 2 мл этанола и в каждую пробу добавьте по 2 капли 1% раствора FeCl3. Объясните наблюдаемые изменения.

60

61

Халкон ((2E,Z)-1,3-дифенил-2-пропен-1-он)

Основная реакция:

Методика:

В стакане емкостью 250 мл, охлаждаемом снаружи льдом, снабженном мешалкой и термометром, готовят раствор 2.18 г NaOH в 19.6 мл воды. Затем прибавляют 12.3 мл 96 % спирта, охлаждают, и при температуре +10°C добавляют 5.2 г ацетофенона. Понижают температуру до +5°C и вносят в один прием 5 г бензальдегида. Во время реакции необходимо энергичное перемешивание. Температуру следует поддерживать в интервале 1530°C, иначе снижается выход. Через 2 часа смесь сильно охлаждают, фильтруют холодной, осадок промывают 3 мл холодного (0°C) этанола. Остаток сушат на воздухе и перекристаллизовывают из этанола ( 4 г спирта на 1 г халкона).

Выход ~90 %. Температура плавления - 55-57°C.

Примечание: По согласованию с преподавателем возможна замена бензальдегида и ацетофенона на другие ароматические альдегиды и кетоны.

Идентификация полученного соединения:

Подготовьте образец полученного вещества (50-100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.

62

63