Блок 4 |
Задача 2 |
1-Метилциклогексанол
Основная реакция:
O |
MeMgI |
H /H2O |
OH |
|
|
Все операции проводить под тягой. Метилиодид ядовит. Диэтиловый эфир - легко воспламеняющаяся жидкость. Работать осторожно!
Методика:
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают 6.1 г магниевой стружки в 25 мл сухого эфира. Отдельно готовят раствор 35.5 г CH3I в 80 мл эфира. 10 мл этого раствора прибавляют к магнию, после начала реакции включают перемешивание. По окончании бурной стадии постепенно прибавляют оставшийся раствор CH3I с такой скоростью, чтобы поддерживалось спокойное кипение реакционной смеси. По окончании прибавления смесь кипятят 30 минут, охлаждают водой со льдом и прибавляют 22.1 г циклогексанона в 75 мл эфира. По окончании прибавления охлаждение убирают и кипятят смесь 30 минут.
Затем охлаждают (вода-лед), добавляют ~ 150 мл насыщенного раствора NH4Cl до полного растворения магния. Органическую фазу отделяют, водную экстрагируют эфиром (3 порции по 50 мл). Объединенные органические фракции сушат над Na2SO4, упаривают на роторном испарителе. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с Ткип ~60 °C / 16 мм рт.ст. Выход ~ 18 г (70%).
Идентификация полученного соединения:
Подготовьте образец полученного вещества (50-100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.
80
11.253.00
2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
39.50 22.73
29.55 25.69
77.51 |
77.09 |
76.67 |
69.88 |
75 |
70 |
65 |
60 |
55 |
50 |
45 |
40 |
35 |
30 |
25 |
20 |
15 |
81
Блок 4 |
Задача 3 |
1-Метилциклогексен
Основная реакция:
OH H3PO4
Реакцию рекомендуется проводить под тягой.
Методика:
1-Метилциклогексанол (полученный на предыдущей стадии) помещают в колбу Клайзена, добавляют 10 мл H3PO4. Полученную смесь нагревают до 130-160°C и отгоняют образующийся метилциклогексен. Одновременно с продуктом отгоняется вода, и отогнанный продукт сушат над гранулированным MgSO4 и перегоняют еще раз, собирая фракцию, имеющую Ткип 108-110 °C.
Рассчитайте суммарный выход метилциклогексена исходя из циклогексанона.
Идентификация полученного соединения:
Подготовьте образец полученного вещества (50-100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.
82
1.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4.07 |
7.05 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.0 |
|
5.5 |
|
5.0 |
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
2.5 |
2.0 |
|
1.5 |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
22.47 |
|
|
|
|
|
121.15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
30.12 |
25.36 |
23.08 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
134.04 |
77.48 |
77.06 |
76.62 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
83