пара-Ацетиланизол

Основная реакция:

O

CH3COCl

AlCl3/CCl4

O O

Все операции проводить под тягой! Безводный хлористый алюминий при попадании на кожу вызывают ожоги. Ацетилхлорид летуч и обладает слезоточивым действием. Работать осторожно!

Методика:

В колбе емкостью 250 мл, снабженной механической мешалкой и капельной воронкой суспендируют 14 г безводного хлорида алюминия в 60 мл CCl4. Взвешивание хлорида алюминия следует производить быстро, поскольку он легко гидролизуется. К полученной суспензии при охлаждении льдом прикапывают 8.6 г ацетилхлорида, перемешивают 10 минут и из той же воронки прикапывают 10 г анизола. Смесь перемешивают до прекращения выделения HCl, и постепенно выливают на смесь 200 г льда и 10 мл конц. HCl. Нижний органический слой отделяют, промывают последовательно 5% раствором HCl, водой, 10% раствором соды и снова водой. Затем сушат над MgSO4 и упаривают. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с температурой кипения 163-164°C / 28 мм.рт.ст. Препарат при стоянии затвердевает.

Идентификация полученного соединения:

Подготовьте образец полученного вещества (50-100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.

84

85

4-(4-Диметиламинофенил)азабензосульфонат натрия (метиловый оранжевый)

Основная реакция:

Реакцию проводить под тягой!

Методика:

Растворяют 5 г сульфаниловой кислоты в 15 мл 8% раствора NaOH и добавляют раствор 2 г нитрита натрия в 25 мл воды. Затем этот раствор приливают небольшими порциями при перемешивании и охлаждении льдом в 15 мл 2M раствора соляной кислоты. Необходимо следить, чтобы температура смеси не поднималась выше +5°C.

Отдельно растворяют 3 г диметиланилина в 3 мл 4% раствора HCl. К этому раствору приливают ранее полученный раствор соли диазония, перемешивают, охлаждают льдом и прибавляют по каплям 2М раствор NaOH до рН 8-10 (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Через 1 час осадок фильтруют, тщательно отжимают на фильтре и сушат на воздухе. Выход практически количественный.

Идентификация полученного соединения:

Подготовьте образец полученного вещества (50-100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их.

86

пара-Толилацетат

Основная реакция:

Все операции проводить под тягой! Крезол и уксусный ангидрид вызывают ожоги.

Методика:

В круглодонной колбе емкостью 50 мл смешивают 10 г пара-крезола и 12 г уксусного ангидрида. К смеси (термометр в колбе) при охлаждении ледяной водой прибавляют небольшими порциями смесь из 5 г уксусного ангидрида и 0.5 г ортофосфорной кислоты, приготовленную за 2 ч до начала синтеза. Как только реакция начнется (разогревание реакционной смеси), прибавление этой смеси прекращают. Реакция заканчивается за 15-20 мин. Реакционную смесь выливают в воду. Выпавшее масло отделяют, промывают 3%-ным раствором NaOH (3 раза по 5 мл) и водой, высушивают над CaCl2 и перегоняют в вакууме.

Ткип. 85-86°C / 10 мм рт.ст. Выход 30-40 %

Идентификация полученного соединения:

Определите температуру плавления полученного Вещества. Подготовьте образец (50100 мг) для регистрации спектров ЯМР. Сравните полученные спектры 1Н и 13С ЯМР с эталонными спектрами, интерпретируйте их..

88