2.2.2 Тонкослойная хроматография (тсх)

Тонкослойная хроматография это наиболее простой и удобный метод разделения малых количеств смесей [104]. В данной работе этот метод использовался для разделения смеси насыщенных и ароматических углеводородов.

Система детектирования для определения границ выхода триароматических и полициклических углеводородов была выбрана люминесцентный люминофор селективный к излучению при 254 нм (Чехия). Его использование позволяет при облучении пластинки УФ  светом с длиной волны, равной 254 нм отчетливо дифференцировать, различающиеся по интенсивности окраски зоны, а также при помощи стандартной смеси реперных соединений. Стандартную смесь состоит из четырех компонентов: н-гексилбензол, 1,6-диметилнафталин, фенантрен и хризен (20:5:3:1 по весу).

Пробу элюата 5-8 капель и стандартную смесь углеводородов наносили на хроматографическую пластинку Silufol (150:150 мм) марки UV-254 (Чехия) и проявляли в смеси гексан : хлороформ = 95:5 (по объему). Наличие триаренов в смеси определяли путем сравнения R_f хроматографической зоны и R_f индивидуальных соединений из стандартной смеси.

Пробы, R_f которых совпадают с R_f фенантрена, относят к фракциям триароматических углеводородов. Характеристичное поглощение в УФ-спектре для триароматических углеводородов наблюдается в ближней ультрафиолетовой области при длине волны 220 и 360 нм.

Промежуточные фракции, отбираемые между отбором би- и триаренов, представляющие собой смесь би- и триароматических углеводородов и три- и полициклических углеводородов, подвергают дополнительной очистке на стеклянных пластинах с закрепленным слоем сорбента. В качестве сорбента используют силикагель LSL₂₅₄ 5/40 с добавкой 13 % гипса. Контроль за разделением осуществляют путем сравнения R_f хроматографической зоны и R_f индивидуальных соединений из стандартной смеси.

Хроматографическая зона сорбента, соответствующая триаренам, механически счищается с пластины и переносится на фильтр Шотта. Триарены элюируют с сорбента гексаном и их объединяют с ранее выделенными фракциями триаренов, концентрируют, определяют выход.

2.2.3 Газожидкостная хроматография (гжх)

Методом ГЖХ [106-107] проводили анализ состава алканов и триаренов. Типичные хроматограммы приведены на рисунке 2.4.

Съемка хроматограмм была выполнена на газожидкостном хроматографе «Модель 3700С» с применением газо-ионизационного детектора, в качестве газаносителя использовалигелий. Длина капиллярной колонны смоченной фазой SE52 составляла 33 метра. Режим съемки  линейное программирование температуры со скоростью 4 градуса в минуту от начальной температуры 100 ⁰С до 290 ⁰С. Ввод пробы осуществляли микро-шприцем объемом 0,5 мкл.

Для анализа триароматических углеводородов съемка хроматограмм была выполнена с использованием капиллярной колонны, смоченной фазой SE54 длиной 22 метра. Режим съемки  линейное программирование температуры со скоростью 3 градуса в минуту от начальной температуры 150⁰С до 360⁰С. Ввод пробы осуществляли микрошприцем объемом 0,2 мкл.

Расшифровку полученных хроматограмм проводили при помощи реперных соединений и индексов удерживания, опубликованных в литературе. По хроматограммам ГЖХ были определены максимумы молекулярномассового распределения налканов (Мах), рассчитаны параметры состава алканов: отношение н-C₁₇ к н-C₂₇, пристана (Pr) к фитану (Ph), пристана к н-C₁₇ и фитана к н-C₁₈ и другие (приложение 1), зрелость органического вещества (Rc).

Рисунок 2.4 - Распределение алканов (А) и триаренов (Б) в нефти и РОВ Арчинской площади.