Лекция 6
Тема: Термические свойства глин.
План
Огневая усадка глин. Термические свойства.
Диаграмма состояния .
Кристаллические модификации и формы кремнезема.
Схема полиморфных превращений кремнезема.
Усадочные явления при обжиге количественно характеризуются величиной огневой усадки
где и —соответственно линейные размеры абсолютно сухого и обожженного образцов.
Огневая усадка глин колеблется в пределах от 2 до 8% и достигает в отдельных случаях 14%. С увеличением содержания глинистой фракции усадка возрастает. Сильно запесоченные глины могут совсем не давать усадки и даже обнаруживать в обжиге «рост» (усадка в этом случае получает отрицательный знак). Монтмориллонитовые глины имеют большую огневую усадку чем каолинитовые. Щелочные окислы всегда повышают огневую усадку, а железистые — лишь при обжиге в восстановительной среде. С повышением температуры обжига усадка, как правило возрастает. По этой причине неравномерно обожженные изделия могут иметь заметный разброс в размерах.
Термические свойства
Термические свойства проявляются в процессе нагрева глины при высоких температурах. Важнейшими из них являются огнеупорность, огневая усадка, спекаемость и интервал обжига.
Огнеупорностью называют свойство керамических материалов и изделий противостоять воздействию высоких температур, не расплавляясь. Показателем (количественной мерой) огнеупорности является температура, при которой образец из данного материала, имеющий форму трехгранной усеченной пирамиды (условно именуется «конусом»), деформируется под влиянием собственной тяжести, касаясь при этом своей вершиной керамической подставки.
Под огнеупорностью глины понимают условную температуру ее плавления. Условной эта температура является потому, что глинистая порода не представляет собой мономинеральное вещество, а является полидисперсной системой. Поэтому она не имеет строго определенной температуры плавления, а плавится в некотором интервале температур. В связи с этим за температуру плавления глины условно принимают показатель ее огнеупорности. Согласно ГОСТ 9169—59 глины по огнеупорности делятся на три класса: огнеупорные—огнеупорность выше 1580 , тугоплавкие—от 1350 до 1580 и легкоплавкие—ниже 1350 .
Огнеупорность глины зависит от ее химического состава: глинозем повышает огнеупорность глины, кремнезем тонкодисперсный понижает, а крупнозернистый повышает огнеупорность. Примеси щелочных металлов являются наиболее сильными плавнями (флюсами) - веществами, понижающими температуру плавления глины. Окислы щелочноземельных металлов также являются плавнями, но их флюсующее действие проявляется при более высокой температуре.
Огнеупорность керамических материалов, содержащих в своем составе железистые окислы, зависит еще от химического характера газовой среды при обжиге: восстановительная среда существенно понижает огнеупорность вследствие того, что окись железа восстанавливается в закись, а последняя, обладая большой реакционной способностью, образует с кремнеземом файялит , имеющий температуру плавления 1205 .
Спекаемость является вторым очень важным термическим свойством глин. Под спекаемостью глин понимают их способность при обжиге уплотняться с образованием твердого камнеподобного черепка. Спекание глин может происходить вследствие стягивания и склеивания твердых частиц жидкой фазой - силикатными расплавами, образующимися при обжиге глины (жидкостное спекание), вследствие рекристаллизации минералов, составляющих керамическую массу, и благодаря реакциям в твердой фазе между отдельными компонентами глины или продуктами их распада (твердофазовое спекание). Результатом процесса спекания является уплотнение обжигаемого материала и, как следствие,
Рис. 13. Кривые спекаемости глин
1- сильноспекающаяся; 2 - среднеспекающаяся
3 - неспекающаяся
уменьшение его открытой пористости. Поэтому степень спекания контролируется водопоглощением керамического черепка и спекшимся считается черепок, имеющий водопоглощение не ниже 5%. В связи с этим спекаемость иногда определяют как способность глины давать без признаков пережога керамический черепок с водопоглощением менее 5%. Признаками пережога считаются деформация образца, видимое вспучивание или снижение объемного веса более чем на 0,1 .
По ГОСТ 9169—59 глины в зависимости от степени спекания классифицируются на три группы:
Указанные значения водопоглощения должны быть не менее чем в двух температурных точках с интервалом 50 . Смысл этого условия иллюстрируется рис.13, на котором нанесены кривые зависимости водопоглощения керамического черепка от температуры обжига для трех глин. Все три глины имеют в данном случае одну и ту же предельную температуру обжига, при превышении которой отмечаются признаки пережога.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ ОБЖИГА