Билет28

Электро́дный потенциа́л — разность электрических потенциалов между электродом и находящимся с ним в контакте электролитом. *Электрод – проводник, имеющий электронную проводимость и находящийся в контакте с ионным проводником. Гальванический элемент – электрохимическая система преобразующая химическую энергию в электрическую. • Уравнение Нернста для электродного потенциала. Meoвос.фаза – Ze˗Me+Zок.фаза – электродная реакция E = E° + (RT/ZF)*ln(С(ок.фаза)/С(вос.фаза)), где F = 96485 kл/моль(число Фарадея), Z – зарядовое число аниона Измерить отдельный электродный потенциал нельзя, а можно измерить разность двух электродов. По этому пользуются системой относительных электродных потенциалов. Потенциал станд. водородного электрода принимают равным нулю при любой температуре. К электродам первого рода относятся электроды, в уравнение Нернста которых под знаком логарифма входят активности веществ, участвующих в электродной реакции. Потенциал таких электродов меняется с изменением концентрации реагентов. Электродами 1 рода являются: 1. Электроды, состоящие из элементарного вещества, находящегося в контакте с раствором, содержащим его собственные ионы. а) Металлический электрод – металл, погруженный в раствор своей соли M|Mn+, например, цинковый и медный электроды: Неметаллические электроды – электроды, состоящие из неметалла, погруженного в раствор, содержащий анионы этого неметалла. Например, селеновый электрод первого рода.Схематическая запись электрода: 2)2H2O + 2Li = 2LiOH + H2 ↑ 4Rb + O2 = 2Rb2O Na2O + H2O = 2NaOH Na2O2 + 2H2O = 2NaOH + H2O2 NaH + H2O = NaOH + H2↑ NaCl ↔ Na+ Cl 3) a) OH+(р-р)+H-(р-р)=H2O(ж) Ea =0÷60 кДж/моль в) 2NaOH(р-р)+H2SO4(р-р)=Na2SO4(р-р)+2H2O(ж) Ea =0÷60 кДж/моль б) скорость медленно: 2H2(г)+O2(г)=2H2O(г) Ea =80÷240 кДж/моль т.к. реагенты валентнонасыщенные молекулы (если Ea >=100 кДж/моль то реакция требует иницирования )

Билет 29

1)Eu 1s 22s 22p 63s 23p64s 23d104p65s24d105p66s24f7 Mo 1s 22s 22p 63s 23p64s 23d104p65s14d5 Cu 1s 22s 22p 63s 23p64s 13d10 Принцип Паули: у атомов, имеющих больше одного электрона, не может быть 2х электронов с одинаковыми значениями всех 4х квантовых чисел. Следствие: на каждой АО максимально может находится только два электрона с антипараллельными спинами . Подуровни p, d и f состоят из нескольких орбиталей, энергия которых одинакова, поэтому эти подуровни называются «вырожденными»: p подуровень вырожден трехкратно, d пятикратно и f семикратно. Для электронов этих подуровней соблюдается правило Хунда. Правило Хунда: в основном (невозбужденном) состоянии атома на подуровнях np, nd и nf всегда имеется максимальное количество неспаренных электронов (максимальный неспаренный спин). Правило Хунда. Минимумом энергии обладает конфигурация с максимальным сумм. спином. Особенности формирования d- и f-подуровней Принцип минимума энергии: состояние электрона должно отвечать основному принципу – принципу минимума энергии. Энергия задается: Е= n+l. Минимум энергии соответствует максимуму устойчивости. На внешнем уровне не может быть более 8 электронов. Правило Клечковского: сначала заполняются те подуровни, сумма n+l которых наименьшая. Если для двух подуровней сумма n+l равна, то сначала заполняется подуровень с меньшим n.

1S < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 5d » 4f < 6p < 7s.

2) Zr+2I2(300-500)=ZrI4 Hf+2I2(300-500)=HfI4 ZrC+2I2(300-500)=ZrI4+C ZrI4(1300-1400)=Zr+2I2 ZrO2 + 2 I2 = ZrI4 + O2 Zr3N4 + 6 I2 = 3 ZrI4 + 2 N2

3) 2NO+2H2=N2+2H2O V=k(C(NO))^2C(H2) n(NO)=2 n(H2)=1 n=2+1=3 Экспериментальный порядок не согласуется со стехиометрическими коэффициентами т.к. это сложная реакция. Скорость увеличится в 27 раз