Определение железа по методу тананаева

Железо (Ш) осаждают из нагретого концентрированного раствора, быстро вливая при перемешивании концентрированный раствор аммиака. Систему с осадком немедленно разбавляют теплой дистиллированной водой.

Реагенты

НСI,конц.,пл.1,19;, HNO_3, конц,, пл, 1,40;

NH₃, 2% раствор;

NH₄NO₃, 2% раствор;

AgNO₃, 1% раствор;

Методика определения

Окисление Fe (II) в Fe (III) проводят аналогично предыдущему методу. По окончании окисления внутренние стенки стакана и часовое стекло ополаскивают дистиллятом так, чтобы объем раствора не превышал 20-30 мл.

Осаждение проводят при непрерывном перемешивании, быстро вливая из мензурки 10 мл 25% раствора аммиака, до явного запаха его избытка. После этого, продолжая перемешивание, в стакан с осадком вливают 50 мл горячей дистиллированной воды, подготовленной заранее. Дальнейшая обработка осадка проводится так же, как и по классическому методу.

Параллельно проводят определение железа не менее, чем в двух пробах и результаты обрабатывают с применением методов математической статистики.

Определение никеля в стали

Диметилглиоксим СН₃-С-С-СН₃ количественно осаждает диметилглиоксимат никеля || ||

НО-N N-ОН из слабоаммиачных растворов.

В сильнощелочной среде растворимость осадка, так же как и в сильнокислой среде повышается. Выделяется кристаллический осадок ярко-красного цвета., обладающий ценными для анализа свойствами. Он мало растворим в воде (ПР =2,3 10 ^–25). Осадок получается достаточно чистым, реакция довольно избирательна. Если в условиях осаждения присутствуют элементы, выделяющиеся в условиях осаждения в виде гидроксидов, их следует предварительно замаскировать. Например, железо маскируют винной или лимонной кислотами, при этом образуются прочные комплексы железа (Ш). Поскольку диметилглиоксим плохо растворяется в воде, для осаждения никеля используют его спиртовый раствор, лучше, динатриевую соль. Осадок высушивают при температуре 120⁰С, тогда гравиметрической формой является диметилглиоксимат никеля Ni(C₄H₇N₂O₂)₂. Фильтрование проводят через стеклянный фильтрующий тигель. Если осадок отфильтровать через бумажный фильтр и после промывания прокалить, то гравиметрической формой будет оксид никеля NiO. Однако это менее точно, так как фактор пересчета примерно в 4 раза больше и при прокаливании может быть потеря осадка вследствие его возгонки, происходящей при 250⁰.

Осадитель –водный раствор динатриевой соли диметилглиоксима, 1%;

Осаждаемая форма – Ni(C₄H₇N₂O₂)₂ ;

Гравиметрическая форма – Ni(C₄H₇N₂O₂)₂;

Реагенты

НСI,1:1, 6н раствор;

HNO₃, 1:1 ;

Винная кислота;

Динатриевая соль диметилглиоксима, 1%;

NH₃, 10%;

AgNO₃, 1%.

Методика определения

Навеску стали 0,1-1,0г (в зависимости от содержания никеля) помещают в стакан емкостью 300 мл, приливают 30 мл воды, 25 мл соляной кислоты (1:1), стакан закрывают часовым стеклом и аккуратно нагревают. При слабом кипении проводят растворение навески и удаление оксидов азота. Если после растворения стали раствор остается мутным (кремнекислота, углерод и др.), то нерастворимый остаток отфильтровывают через фильтр с белой лентой, собирая фильтрат и промывные воды (промывание проводится горячей водой) в стакан емкостью 400-500 мл. Прозрачный раствор разбавляют водой до 200 мл, для связывания Fe³⁺ добавляют 6-8 г винной кислоты (в зависимости от величины навески) и нагревают до 60-70⁰С. Далее добавляют раствор осадителя в небольшом избытке, примерно 35 мл (5 мл реагента на каждые 10 мг никеля).

Для проведения гомогенного осаждения, если выпал осадок, его растворяют добавлением по каплям 6н НС1. Раствор подогревают до 60-70⁰ и проводят осаждение увеличением рН при добавлении по каплям при перемешивании 10% аммиака до появления слабого запаха. Содержимое стакана нагревают на водяной бане до кипения при перемешивании и оставляют при комнатной температуре на 30-60 минут. Не следует проводить длительного нагревания при доступе воздуха, т.к. в этих условиях может образоваться растворимый хелат никеля.

Затем отфильтровывают осадок через стеклянный фильтрующий тигель 4, предварительно доведенный до постоянного веса, промывают горячей водой стакан и осадок на фильтре до отрицательной реакции на СI ^– ионы.

Фильтрат следует проверить на полноту осаждения прибавлением к нему нескольких капель раствора осадителя. Тигель с осадком высушивают в сушильном шкафу при 110-120⁰ до постоянного веса.

ГРАВИМЕТРИЧЕСОКЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

Для количественного определения Са²⁺ его осаждают в виде оксалата Са₂С₂О₄. Н₂О. При осаждении целесообразно использовать метод возникающих реагентов, позволяющий вести осаждение при минимальном пересыщении. Для этого осадитель вводят в сильнокислый раствор соли кальция, вызывая конкурирующую реакцию протонизации оксалат–иона, а затем медленно нейтрализуют систему (аммиаком, мочевиной) до рН 4.Осаждение заканчивают в кислой среде, поэтому для количественного выделения кальция следует вводить достаточно большой избыток С₂О₄^2- Если же не соблюдать условий осаждения СаС₂0₄.Н₂О, может выпасть мелкокристаллический осадок, способный проходить через фильтр, что очень усложняет работу. Оксалат кальция довольно хорошо растворим в воде (ПР= 2,29.10^-9), промывание чистой водой вызвало бы потерю его. Поэтому в качестве промывной жидкости используют 1% раствор оксалата аммония. В качестве гравиметрической формы образующийся при прокаливании оксид СаО не используют, т.к. он гигроскопичен и способен поглощать СО₂ из воздуха, кроме того мала молярная масса. Вследствие этих недостатков СаО как гравиметрической формы предпочитают превращать СаС₂О₄.Н₂О в СаСО₃ прокаливанием при температуре около 500⁰ или в СаSO₄ обработкой раствором серной кислоты с последующим удалением избытка осторожным выпариванием и прокаливанием сухого остатка.

Осадитель –(NH₄)₂C₂O₄;

Осаждаемая форма – СаС₂О₄;

Гравиметрическая форма – СаSO₄;

Фактор пересчета на Са²⁺ - 0,2944.

Реагенты

НС1, 6М раствор ;

Н₂SO₄, 4М раствор;

NH₃, 10% раствор;

(NH₄)₂С₂О_{4 .} Н₂О, 1%раствор;

Индикатор – метиловый оранжевый.