- •Лекция 3 качественный анализ
- •Окрашивание пламени соединениями некоторых элементов
- •Приемы и техника выполнения реакций
- •Классификация аналитических реакций
- •Классификация аналитических реагентов
- •2. Образование (мешающими ионами) соединений, препятствующих наблюдению аналитического сигнала.
- •3. Вероятность проведения аналитической реакции открытия невелика, например, в результате связывания реагента мешающими ионами. Устранение мешающих ионов в качественном анализе
- •1. Изменение кислотности среды
- •2. Окисление или восстановление мешающих ионов
- •3. Комплексообразование
- •4. Экстракция
- •5. Осаждение
- •Анализ индивидуального вещества
- •Создать условия протекания частной реакции;
- •Устранить мешающее влияние сопутствующих компонентов;
- •Зарегистрировать аналитический сигнал.
- •Обнаружить некоторые катионы.
- •2. Обнаружение окислителей и восстановителей.
- •Сульфидная (сероводородная) классификация
- •Связь сульфидной классификации катионов с электронной конфигурацией атомов и ионов
- •Кислотно-основная классификация
- •Связь кислотно-основной классификации катионов с электронной конфигурацией атомов и ионов
- •Классификация анионов
- •Классификация анионов
- •Первая группа анионов
- •Вторая группа анионов
- •Третья группа анионов
- •Качественные реакции на катионы и анионы
- •Катионы
Окрашивание пламени соединениями некоторых элементов
Элемент |
Цвет пламени |
Элемент |
Цвет пламени |
Литий |
Карминово-красный |
Индий |
Сине-фиолетовый |
Натрий |
Желтый |
Таллий |
Изумрудно-зеленый |
Калий |
Фиолетовый |
Свинец |
Бледно-синий |
Рубидий |
Розово-фиолетовый |
Мышьяк |
Бледно-синий |
Цезий |
Розово-фиолетовый |
Сурьма |
Бледно-синий |
Кальций |
Кирпично-красный |
Селен |
Бледно-синий |
Стронций |
Карминово-красный |
Теллур |
Изумрудно-зеленый |
Барий |
Желто-зеленый |
Медь |
Зеленый, голубой |
Бор |
Зеленый |
Молибден |
Желто-зеленый |
Реакция должна протекать достаточно быстро.
Реакция должна быть практически необратимой.
Для открытия ионов наиболее желательны те реакции, которые не дают другие ионы, присутствующие в растворе.
Для отделения одних групп ионов от других желательны те реакции, при которых происходит четкое разделение групп.
Реакции должны обладать достаточной чувствительностью.
Каждый ион может быть обнаружен с помощью нескольких характерных аналитических реакций, отличающихся друг от друга чувствительностью и специфичностью. Чем выше чувствительность и специфичность, тем ценнее и эффективнее данная реакция.
Количественно чувствительность характеризуется тремя взаимосвязанными показателями:
пределом обнаружения (ПО) (открываемый минимум (mmin)),
предельной концентрацией (Сmin),
предельным разбавлением (Vmin).
Открываемым минимумом (mmin) называют наименьшую массу вещества (или иона) в микрограммах, которое можно обнаружить данной реакцией при определенных условиях выполнения.
Открываемый минимум указывает на наименьшую массу вещества, которая может быть открыта с помощью данного реактива при определенных условиях. Открываемый минимум выражают числом микрограммов (1 мкг=10-6г).
Предел обнаружения в качественном анализе традиционно называли открываемым минимумом. В настоящее время в качественном анализе используется большое число реагентов и частных реакций с низкими пределами обнаружения.
Физические методы позволяют открыть элементы в твердых образцах с пределом обнаружения менее 10–15 г.
В химических методах качественного анализа предел обнаружения может быть существенно понижен при использовании органических реагентов, особенно в случае образования открываемым ионом смешано-лигандных комплексов. Для этих же целей используют ряд приемов практического проведения реакции — таких, как микрокристаллоскопический анализ, капельный анализ, флотация, жидкостная экстракция, метод умножения реакций, каталитические и люминесцентные реакции, реакции на носителях.
Минимальная предельная концентрация Сmin показывает, при какой минимальной концентрации вещества в растворе с помощью данной реакции еще можно открыть данное вещество в определенном объеме (например, одна капля).
Минимальное разбавление (Сmin) — это минимальная концентрация раствора, при которой реакция дает заметный результат.
Выражается в г/мл.
Между открываемым минимумом (mmin) и предельной концентрацией (Сmin) существует соотношение:
или
где V — объем раствора, в см3.
Предельное разбавление (Vmin) – максимальный объем раствора, в котором может быть однозначно (больше чем в 50 опытах из 100 опытов) обнаружен один грамм данного вещества при помощи данной аналитической реакции. Выражается в мл/г.
Например, для реакции Сu2+ с аммиаком минимальное разбавление 1: 250000, что означает содержание 1 г Сu2+ в 250000 г раствора, при котором еще можно этой реакцией открыть Сu2+.
В качественном анализе главным образом используют реакции при предельном разбавлении 1 г вещества в объеме 103 — 5∙107 мл.
Между минимальной предельной концентрацией (Сmin) и предельным разбавлением (Vmin) существует соотношение:
.
Следовательно, .
Характеристика чувствительности аналитической реакции выражается в том, что аналитические реагенты и аналитические реакции позволяют обнаруживать определяемое вещество в пробе, если его содержание превышает некоторый минимальный предел. Если концентрация определяемого вещества ниже этого предела, то и концентрация аналитической формы окажется настолько незначительной, что невозможно будет зарегистрировать аналитический сигнал.
Чувствительность характеризует изменение сигнала с изменением концентрации и выражается коэффициентом чувствительности, который численно равен тангенсу угла наклона линейной зависимости аналитического сигнала от концентрации.
Аналитическая реакция тем чувствительнее, чем меньше предел обнаружения, чем меньше предельная концентрация и чем больше предельное разбавление.
Чувствительность реакций зависит от многих условий – температуры, рН, ионной силы раствора, конкурирующих реакций.
В значительной мере чувствительность реакций связана с типом реакций, аналитическим эффектом.
Все аналитические реакции обладают определенной чувствительностью:
для осадочных реакций открываемый минимум – 8 мкг,
для цветных — 0,2 мкг,
для экстракционных – 1 мкг,
для капельных реакций – 0,1 мкг.