Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Макет_I

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
14.04.2015
Размер:
1.57 Mб
Скачать

делению, совпадающему в данном положении с каким-либо делением основной шкалы лимба. Так отсчитывают положительные углы вращения. Например, на рис. 3.3 угол вращения соответствует 20,3°. При вращении анализатора в противоположную сторону отсчитывают отрицательные углы вращения. Десятые доли градуса определяются по делениям в левой части шкалы нониуса.

Рис. 3.3. Отсчет по шкале поляриметра

Порядок выполнения работы:

1.Определить начальный угол вращения 0 . Перед выполнением измерений следует ознакомиться с инструкцией по измерению угла вращения плоскости поляризации на поляриметре (инструкцию выдает лаборант). Поляриметр к работе готовит лаборант.

Прежде чем приступить к измерению в приборе без кюветы, добиваются хорошей освещенности зрительного поля окуляра, затем находят нулевое положение анализатора, при котором достигается равномерная освещенность обеих частей окуляра. Исследуемый раствор представляет собой смесь 10 мл сахарозы и 5 мл кислоты. Поскольку кислота не является оптически активным веществом, для определения 0 ее заменяют дистиллированной водой в той же пропорции (10 мл сахарозы и 5 мл воды). Полученным раствором ополаскивают поляриметрическую кювету и заполняют ее до образования на верхнем конце выпуклого мениска. Надвигают на мениск покровное стекло, на него накладывают резиновую прокладку, прижимают прокладку втулкой и затягивают гайкой. Гайку затягивают так, чтобы кювета не подтекла, но и не было напряжений в покровном стекле. Затем покровные стекла аккуратно протирают мягкой салфеткой или фильтрованной бумагой. В кювете не должно оставаться воздушных пузырьков. Если они имеются, то следует наклонами кюветы завести их в утолщенную часть кюветы, чтобы они не мешали измерениям. Кювету устанавливают в кюветное отделение, закрывают крышку поляриметра и измеряют угол вращения

53

плоскости поляризатора так, как это описано в предыдущем разделе. Отсчет 0 произвести 3-4 раза и вычислить среднюю величину.

2.Приготовить растворы сахарозы и соляной кислоты с концентрациями, указанными преподавателем. Смешать приготовленные растворы в соотношении сахароза: кислота = 10 мл:5 мл и в момент смешения включить секундомер. Раствором заполняют кювету, учитывая рекомендации п. 1, и производят измерения в зависимости от времени реакции . Результаты

измерений помещают в таблицу 3.1. Интервалы между измерениями увеличивают по мере замедления реакции (от 30 секунд до 2-3 минут). Опыты заканчивают после нескольких повторяющихся отрицательных значений . Обычно в целом

производят 10 – 15 измерений.

3.Согласно линейным координатам уравнения (3.23), тангенс угла наклона полученной прямой равен константе скорости реакции в этом уравнении.

4.По уравнению (3.13) вычисляют время полупревращения в

реакции ( 1

).

 

 

 

 

 

2

 

 

 

k = …, мин-1

t°опыта = …

 

 

 

1 = …, мин

 

 

 

k график = …, мин-1

2

 

 

 

 

 

 

 

С0 = …, г/мл

 

 

 

СHCl = …, моль/л

 

 

 

 

 

 

Таблица 3.1.

, мин

 

 

,теор.

ln ,теор.

k, мин-1

 

1

2

 

 

 

 

 

 

2

4

 

 

 

 

 

 

3

6

 

 

 

 

 

 

4

8

 

 

 

 

 

 

….

.…

 

….

….

….

….

 

 

20

 

 

 

 

 

 

 

22

 

 

 

 

 

 

 

24

 

 

 

 

 

 

54

Рассчитывая для каждого значения константу реакции k по формуле (3.22), делают вывод о порядке реакции по сахарозе (определение порядка реакции методом подстановки). Если вычисленные значения констант по каждому расчетному уравнению близки, то рассчитывают среднее k ср и сопоставляют между собой kср и kгр, найденное графически по tg угла наклона в зависимости (см. п.3).

Вопросы и упражнения к л.р. №6

1.Что изучает химическая кинетика?

2.Что называется скоростью химической реакции? Какова ее размерность?

3.Чтo нaзывaют yдeльным yглoм вpaщeния? Kaк oпpeдeлить пpeдeльный yгoл вpaщeния ?

4.Почему в уравнении скорости химической реакции стоит знак

" "?

5.Перечислите факторы, от которых зависят скорость химической реакции, константа скорости химической реакции?

6.Что называют временем полупревращения реакции?

7.Kaкиe вeщecтвa являютcя oптичecки aктивными? Укaжитe кaкиe aтoмы в cтpyктype гeкcoз являютcя accимeтpичecкими.

8.Дaйтe oпpeделeниe мoлeкyляpнocти и пopядкa peaкции.

9.Чтo тaкoe пepиoд пoлyпpeвpaщeния вeщecтвa и кaк мoжнo eгo oпpeдeлить из экcпepимeнтaльныx дaнныx?

10.Запишите кинетические уравнения:

а) мономолекулярной реакции N2O4 2 NО; б) бимолекулярной реакции H2 + Cl2 = 2 HCl.

55

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. Способы выражения концентрации.

Мольная доля отношение количества вещества (моль) к сумме количеств всех компонентов в растворе (моль).

Массовая доля вещества в растворе отношение массы растворенного вещества к массе раствора.

Процентная концентрация массовая доля вещества,

выраженная в процентах масса вещества (г) в 100 г раствора.

Мольная концентрация (моль л 1) отношение количества вещества, содержащегося в растворе, к объему этого раствора. При одинаковой мольной концентрации равные объемы растворов различных веществ содержат одинаковое количество веществ.

Моляльная концентрация (моляльность) (моль кг 1) отношение количества вещества к массе растворителя.

Моль – количество вещества, содержащее столько же структурных элементов (атомов, молекул, ионов, формульных единиц, электронов), сколько атомов содержится в углероде-12 массой 0,012 кг.

Приложение 2.

Подвижности ионов Н+ и СН3СОО при бесконечном разведении, 2 Ом 1 моль 1

t, °C

 

18

 

19

20

21

 

22

 

 

23

24

0(H+)

 

315

 

320

325

330

 

335

 

 

340

345

0(CH3COO )

 

35,0

 

35,9

36,7

37,5

 

38,4

 

 

39,2

40,0

 

 

 

 

Приложение 3.

 

 

 

 

 

Подвижности некоторых катионов в воде при 25°С

 

и бесконечном разведении, 2 Ом 1 моль 1

 

 

 

 

 

 

Катионы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

Н+

 

349,8

 

½ Mg2+

 

54,0

 

 

 

 

 

 

Na+

 

50,1

 

½ Ca2+

 

59,5

 

 

 

 

 

 

K+

 

73,5

 

½ Zn2+

 

52,8

 

 

 

 

 

NH4+

 

73,4

 

1/3 Al+

 

63,0

 

 

 

 

 

 

Li+

 

38,72

 

½ Cu2+

 

56,6

 

 

 

 

 

 

Ag+

 

61,9

 

½ Ba2+

 

63,6

 

 

 

 

56

 

 

 

 

 

 

 

Приложение 4.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Подвижности некоторых анионов в воде при 25°С

 

 

 

 

 

и бесконечном разведении, 2 Ом 1 моль 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Анионы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

198,6

 

½ SO42

80,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

76,3

 

HCOO

54,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br-

 

78,14

 

CH3COO

40,9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO3

 

71,4

 

C2H5COO

35,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HCO3

 

44,0

 

C3H7COO

32,6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

½ СO32

 

69,3

 

C6H5COO

32,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Приложение 5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Стандартные электродные потенциалы при 25°С для реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

Oxn+ + ne Red

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ме

 

Me0 , B

 

 

Ме

 

Me0 , B

 

Ме

 

 

Me0

, B

 

 

Li+/Li

 

-3,045

 

 

Cd2+/Cd

 

-0,61

 

Cu2+/Cu

 

0,337

 

 

K+/K

 

-2,924

 

 

Fe2+/Fe

 

-0,440

 

I2/2I

 

0,536

 

 

Ca+2/Ca

 

-2,866

 

 

Ni2+/Ni

 

-0,250

 

Ag+/Ag

 

0,799

 

 

Na+/Na

 

-2,714

 

Mo3+/Mo

 

-0,200

 

Pt2+/Pt

 

1,188

 

 

Cr2+/Cr

 

-0,913

 

 

Sn2+/Sn

 

-0,136

 

Cl2/2Cl

1,359

 

 

Zn2+/Zn

 

-0,763

 

 

2H+/H2

 

0,0

 

Au3+/Au

1,498

 

 

 

 

 

 

 

 

Приложение 6.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cтандартные редокс-потенциалы при 298 К

 

 

 

 

 

 

Электрод

 

Электродная реакция

 

z

 

m

 

E0redox

 

 

Pt Ox, Red

 

OH+ + ze + mH+ Red

 

 

 

В

 

Pt Co3+, Co2+

 

Co3+ + e Co2+

 

 

1

 

0

 

1,82

 

Pt MnO4, Mn2+

 

MnO4 + 8H+ + 5e = 4OH

 

5

 

8

 

1,51

 

Pt Fe3+, Fe2+

 

 

 

 

Fe3+ + e Fe2+

 

 

1

 

0

 

0,77

 

Pt Fe(CN)63 , Fe(CN)64

 

Fe(CN)63 + e Fe(CN)64

 

1

 

0

 

0,36

 

Pt Cu2+, Cu+

 

 

 

 

Cu2+ + e Cu+

 

 

1

 

0

 

0,153

 

Pt Sn4+, Sn2+

 

 

 

 

Sn4+ + 2e Sn2+

 

 

2

 

0

 

0,15

 

Pt H+, H2

 

 

 

 

2H+ + 2e H2

 

 

2

 

0

 

0,0

 

Pt Cr3+, Cr2+

 

 

 

 

Cr3+ + e Cr2+

 

 

1

 

0

 

-0,41

 

57

ЛИТЕРАТУРА

1.Зимон А.Д. Физическая химия. Москва: «Агар», 2006. 320 с.

2.Белик В.В., Киенская К.И. Физическая и коллоидная химия. 4-е издание. Москва: Изд.центр «Академия», 2008. 288 с.

3.Ипполитов Е.Г., Артёмов А.В., Батраков В.В. Физическая химия. Москва: Изд.центр «Академия», 2005. 448 с.

4.Ершов Ю.А., Попков В.А., Берлянд А.С. и др. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов. Москва:

Высш.шк., 1993. 560 с.

5.Основы физической химии. Теория и задачи. Учеб.пособие для ВУЗов. Москва: Изд-во «Экзамен», 2005. 480 с.

6.Слесарёв В.И. Химия. Основы химии живого. Санкт-Петербург:

Химиздат, 2005. 784 с.

7.Краткий справочник физико-химических величин. Под редакцией Равделя А.А. и Пономарёвой А.М. Санкт-Петербург: «Иван Фёдоров», 2002. 240 с.

8.Практические работы по физической химии. Под редакцией Мищенко К.П., Равделя А.А., Пономарёвой А.М. СанктПетербург: Изд-во «Профессия», 2002. 384 с.

58

СОДЕРЖАНИЕ

 

I. ЭЛЕКТРОХИМИЯ

1

Константа диссоциации электролитов

1

Электропроводность растворов электролитов

4

Кондуктометрическое титрование

9

Диссоциация воды

11

Кислотно-основные буферные системы

12

Механизм буферного действия

14

Буферная ёмкость

16

Лабораторная работа №1.

19

Измерение электропроводности раствора

электролита, расчёт константы диссоциации

 

Лабораторная работа №2. Кондуктометрическое титрование электролита

Лабораторная работа №3.

Определение рН и буферной ёмкости ацетатных буферных систем

II.ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ. ЭЛЕКТРОДВИЖУЩИЕ СИЛЫ

Механизм возникновения скачка потенциала на границе раздела металл-раствор. Уравнение Нернста

Работа гальванического элемента Измерение электродных потенциалов

Лабораторная работа №4.

Измерение ЭДС медно-цинкового элемента, электродных потенциалов и ЭДС концентрационного элемента

Лабораторная работа №5. Определение редокс-потенциала

21

23

26

27

29

32

38

41

59

III. КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В

44

РАСТВОРАХ

 

Реакции первого порядка

46

Зависимость скорости реакции от температуры

47

Лабораторная работа №6.

48

Изучение кинетики реакции гидролиза сахарозы

 

ПРИЛОЖЕНИЯ

56

ЛИТЕРАТУРА

58

60