Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1261 вуз, 4614 предмет.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Санкт-Петербургский государственный лесотехнический университет им. С.М. Кирова
Предмет:
[НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Файл:

Alkynes

.pdf
Скачиваний:
12
Добавлен:
15.03.2015
Размер:
10.85 Mб
Скачать
☆

2. Элиминирование галогеноводородов от геминальных дигалогеналканов

 

X

 

H

B-

 

 

 

H

B-

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

H

-HX

 

X

-HX

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

C

 

CH3 +

2 NaNH

 

H C

 

C

 

C

 

 

H

+ 2 NaBr +

2 NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

пропин

 

 

 

 

 

2,2-дибромпропан

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Миграция тройной связи под действием оснований

 

 

 

 

 

 

 

KOH

 

 

 

 

 

 

 

KOH

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

CH3CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C

 

 

CH

 

CHCl

 

H C

 

CH

 

C

 

CH

 

 

H C

 

C

 

C

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

2

2

t

3

2

 

 

 

 

3

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

бутин-1

 

 

 

бутин-2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H H

NaNH2 - NH3

 

 

 

 

 

 

 

NaNH2

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

C

 

C

 

CH3

 

H3C

 

C

 

C

 

CH3

 

H3C

 

CH2

 

C

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl Cl

 

бутин-2

 

 

 

бутин-1

Алкины

21

Химические свойства алкинов

1. Реакции присоединения к ацетиленовой связи

1.1 Гидрирование

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2

C

 

C

 

H2

 

 

 

 

H

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

H

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

катализаторы:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

C

 

 

 

R' + 2 H2

 

 

Pt, Pd, Ni

 

 

 

 

 

 

R

 

CH2

 

 

H2C

 

R'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p, to

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Катализатор Линдлара:

H3C

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pd, PbO, CaCO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

C

 

C

 

CH3 + H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na-NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

цис-бутен-2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

C

 

R'

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

R'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

LiAlH4

транс- Алкины

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22

1.2 Галогенирование

 

 

 

 

 

 

Hlg

2

 

 

Hlg

Hlg

2

 

 

 

Hlg Hlg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

C

 

C

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hlg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hlg Hlg

 

Hlg = F, Cl, Br, I

 

транс-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br2

H3C

 

Br

Br2

H3C

 

CBr2

 

 

 

 

H3C

 

C

 

C

CH3

C

 

C

 

 

Br2C

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br CH3

транс-

Механизмреакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br-

 

 

 

 

R

 

C

 

C

 

R

 

Br2

 

 

 

R

 

C

 

 

 

 

 

 

C

 

R

R

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

 

 

C

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-Br-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

транс-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Алкины

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

1.3 Гидрогалогенирование

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HX

 

 

 

 

 

H

 

HX

 

X

 

H

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X = F, Cl, Br, I

 

цисили транс-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HCl

H3C

H

 

HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C

 

C

 

C

 

CH

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

CCl2

 

 

H C

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

3

 

Cl

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Присоединение к несимметричным алкинам

 

 

 

 

 

HBr

H3C

 

 

 

HBr

 

H3C

 

C

 

CH

 

 

C

 

CH2

 

H3C

 

CBr2

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

по правилу Марковникова

по C

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

-

H3C

H3C

 

 

C

 

CH2

 

 

 

 

C

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H+

 

более стабильный катион

Br

Механизм реакции

H3C CCH

2 1

H+

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по C2

 

C

 

CH

 

 

 

 

H

менее стабильный катион

Алкины

24

Анти-Марковниковское присоединение в присутствии перекисей

H3C CCH HBr (ROOR) H3C CH CHBr

против правила Марковникова

Механизм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RO-OR

 

 

 

 

 

RO + OR

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

реакции

 

 

 

 

.OR

 

 

 

 

Br. + HOR

 

 

 

 

 

 

 

HBr +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

HBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по.C1

H3C

 

C

 

 

CH

 

-Br.

H3C

 

CH

 

CHBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

более стабильный радикал

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

C

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по C2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

менее стабильный радикал

Алкины

25

1.4 Гидратация. Реакция Кучерова (1881)

Hg2+ O

C

 

C

 

+ H2O

 

H2C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

карбонильное соединение: кетон или альдегид

R CC R + H2O

внутренний алкин

Механизм реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

CH + H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

терминальный алкин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hg2+

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

Hg+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hg2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

C

 

R

 

 

 

R

 

C

 

 

 

C

 

R

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- Hg2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

перегруппировка

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2C

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кетон

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нестабильный енол

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Михаил Григорьевич Кучеров (1850-1911),

русский химик, открыл реакцию гидратации алкинов, учился и работал в Лесном институте.

HgSO4 , H2SO4

 

 

O

R

 

C

 

 

 

H2C

 

R

 

 

 

O HgSO4 , H2SO4 R C

по правилу CH3 Марковникова

Алкины

26

1.5 Присоединение кислот

 

 

 

 

 

 

 

 

O

Hg(O2CCH3)2

 

 

 

 

 

R

 

R

 

C

 

C

 

R + H3C

 

C

R

 

CH

 

C

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

H

 

 

 

 

 

 

O

 

C

виниловые эфиры

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

уксусной кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

винилтрифлаты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20oC, 1ч

 

 

 

 

 

 

 

CO2CH3

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

CO2CH3 + CF3SO3H

 

 

 

 

 

 

C

 

C

+

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

трифторметан-

F3CO2SO

 

 

H

 

F3CO2SO

CO2CH3

 

 

 

 

сульфоновая

син-присоединение

 

анти-присоединение

 

 

 

 

кислота

E-изомер

 

Z-изомер

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E- / Z-

соотношение:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

95%

 

5%

 

 

 

Алкины

27

1.6 Гидроборирование

R CCH + R'2BH

Механизм реакции

по C1

R'2BH

R CCH

2

1

R'2BH

по C2

восстановление

R

 

 

H

 

C

 

C

 

 

 

 

CH3CO2H

H

 

 

H

 

алкен

R H

CC

H BR'2

H2O2,

R

 

H

 

 

 

 

O

NaOH

C

 

C

 

R

 

CH

 

C

 

 

 

 

окисление

 

 

 

2

H

 

OH

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

альдегид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

H

R

 

 

C

 

 

CH

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BR' H

H

 

BR'2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

формально

более стабильный

катионный центр

анти-Марковниковское

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

присоединение

R

 

 

 

 

 

 

C

 

CH менее стабильный

 

 

HR'2B

 

 

 

 

 

 

 

катионный центр

 

 

 

 

 

 

Алкины

28

1.7 Нуклеофильное присоединение к ацетиленовой связи

HC

 

CH

+ CH CH OH

KOH

H C

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

2

to, p

2

 

 

OCH2CH3

винилэтиловый эфир

Механизм реакции

CH3CH2OH + KOH CH3CH2O-K+ + H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3CH2OH

 

 

CH + CH3CH2O-

HC

 

CH

+ CH CH O-

 

HC

 

 

CH

 

H2C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCH2CH3

 

 

 

нуклеофил

 

 

 

 

 

OCH2CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

карбанион

 

 

 

Нуклеофил – частица (атом или группа атомов), имеющая заполненную орбиталь (неподеленную электронную пару), предоставляемую для образования новой химической связи.

Многие нуклеофилы являются отрицательно заряженными частицами. Примеры нуклеофилов: HO-, Br-, RO-, H2O:, :NH3 и пр.

Алкины

29

2. Кислотность терминальных ацетиленов. Ацетилениды

 

 

 

 

 

Na 150oC

 

 

 

 

 

 

+

Na 220oC

 

+

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

 

CH

 

-1/2H2

HC

 

 

CNa

-1/2H2

 

 

Na C

 

 

CNa

 

 

 

 

 

 

кислота

ацетиленид

 

 

диацетиленид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

натрия соль

 

 

 

натрия

соль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3 жидк.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

 

CH +

2 NaNH2

 

 

+Na C

 

 

CNa+

+

 

2 NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-33oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KNH2

, NH3 жидк.

 

 

 

 

 

 

 

+

ацетиленид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

CH

 

R C

 

 

CK

 

калия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ag(NH3)2OH

R CCH R CC Ag ацетиленид серебра

Cu(NH3)2OH

R CCH R CC Cu ацетиленид меди

Алкины

30
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности