Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Строение и свойства металлических сплавов

..pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
27.88 Mб
Скачать

С. 3. Бокштейн

Строение и свойства

металлических сплавов

Издательство „Металлургия"

М о с к в а 1971

БОКШТЕЙН Самуил Зейликович

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА МЕТАЛЛИЧЕСКИХ СПЛАВОВ

Редактор М. Л. Бернштейн. Редактор издательства К. С. Чернявский Технический редактор Е. Б. Вайнштейн. Художник В. В. Тирдатов

Сдано в производство 17/11 1971 г.

Подписано в печать

5/VIII

1971

г.

Бумага

№ 1

60 X 90'/ie. 15,5 бум. л. 31 печ. л.

Уч.-изд. л. 31,84

Заказ

529

Изд. №

5198.

Т-09598

Тираж 6300 экз.

Цена 2 р. 81 к.

 

 

 

 

 

Издательство

«Металлургия», Москва

Г-34. 2-й Обыденский, 14

 

 

 

 

Набор экспериментальной типографии ВНИИ полиграфии Комитета по печати при Совете Министров СССР. Москва К-51, Цветной бульвар, 30.

Зак. 510. Отпечатано в Подольской типографии Глапполиграфпрома Комитета по печати при Совете министров СССР

г. Подольск, ул. Кирова, д. 25.

3-11

67-71

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие

£

Глава первая. МЕТАЛЛИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ И ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА СВОЙСТВА

7

Взаимодействие ядра и электрона в атоме

9

Электронная структура атома

12

Особенности электронной структуры переходнык элементов

14

Межатомная связь в молекулах (гомеополярная или ковалентная связь)

16

Основные типы связи в твердых телах

17

Металлическая связь

23

Особенности электронной структуры и связи в переходных металлах

27

Электронная структура и свойства металлов

26

Глава вторая. ИДЕАЛЬНАЯ И РЕАЛЬНАЯ СТРУКТУРА МЕТАЛЛА

36

Кристаллическая структура

36

Основные типы металлических структур и их характеристики

39

Дефекты структуры

43

Точечные дефекты

44

Линейные дефекты

71

Поверхностные дефекты

72

Глава третья. ДИФФУЗИЯ В ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ

86

Законы диффузии

87

Методы измерения коэффициента диффузии

89

Механизмы процесса диффузии

92

Термодинамика и диффузия. Расчет коэффициента диффузии

93

Диффузия в разбавленных твердых растворах

106

Гетеродиффуэия

112

Дефекты структуры и диффузия

118

Исследование топографии диффузионных потоков в металлах методом

136

электронномикроскопической авторадиографии

Глава четвертая. ТЕОРИЯ ОБРАЗОВАНИЯ Ф А З

141

Характеристики фаз. Термодинамика фазовых превращений

14f

Некоторые представления статистической теории растворов

152

Твердые растворы

134

Упорядоченные твердые растворы

159

Химические соединения

161

Кинетические условия перехода системы из одного состояния в другое 170

Глава пятая.

ПОЛИГОНИЗАЦИЯ

 

183

Общие соображения

 

183

Классификация процессов, протекающих при нагреве деформирован­

184

ного металла

полигонизованной

структуры

Образование

186

Влияние различных факторов на полигонизацию

190

Полигонизация в различных металлах

192

Полигонизация при полиморфном превращении

195

Стабильность

полигонизованной

структуры и влияние ее на свойства

197

Рекристаллизация, м^диффузия

 

201

Эффект

«наследственности»

 

205

Глава шестая.

СТАРЕНИЕ

 

216'

Спинодальный распад и эародышеобразование

216

Последовательность процесса старения

222

Характеристика структурных состояний на разных стадиях старения

224

Влияние

дефектов

структуры

 

230

Влияние

третьего

элемента

 

241

Коагуляция

фаз при

старении

 

 

 

242

Коагуляция карбидов при отпуске

 

 

 

244

Старение растворов

внедрения

 

 

 

248

Глава седьмая. МАРТЕНСИТНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ

 

252

Особенности превращения

 

 

 

252

Сущность превращения

 

 

 

260

Влияние дефектов структуры

 

 

 

264

Кристаллография мартенситного превращения

 

265

Влияние состава и стабилизация аустенита

 

 

268

Тонкая структура мартенсита

 

 

 

270

Состояние мартенсита при низком отпуске

 

 

273

Глава восьмая. ВОЗМОЖНОСТИ ДОСТИЖЕНИЯ ВЫСОКОЙ ПРОЧНОСТИ

279

МАТЕРИАЛОВ

 

 

 

 

 

Теоретическая

прочность твердых тел

 

 

280

Прочность

реальных

кристаллов

 

 

 

282

Сопротивление кристаллической решетки движению дислокаций

286

Упрочнение за

счет препятствий

 

 

 

289

Термическая стабильность барьеров

 

 

 

326

Мартенситная структура стали и прочность

и механические

свойства

328

Химическая и

структурная неоднородность

340

титановых сплавов

 

 

 

 

Высокая прочность и композиционные материалы

 

350

Нитевидные кристаллы

 

 

 

353

Механизм упрочнения композиций, армированных непрерывными и ко­

369

роткими волокнами

 

 

кристаллизацией

 

Материалы, получаемые однонаправленной

 

376

Глава девятая.

ЖАРОПРОЧНОСТЬ

 

 

 

379

Ползучесть

структуры при ползучести

 

 

379

Изменение

 

 

382

Диффузионная

ползучесть

 

 

 

384

Диффузия

и жаропрочность

 

 

 

386

Структура

и жаропрочность

 

 

 

393

Разрушение при высоких температурах

 

 

399

Глава десятая.

ПОВЕДЕНИЕ МЕТАЛЛОВ

В УСЛОВИЯХ ГЛУБОКОГО

413

ВАКУУМ А

 

 

 

 

 

 

Общие соображения

 

 

 

 

413

Процесс сублимации металлов

 

 

 

416

Методы исследования сублимации

 

 

 

425

Факторы, влияющие на процесс сублимации

 

428

Глава одиннадцатая.

РАДИОАКТИВНОСТЬ И ПРИМЕНЕНИЕ ИЗОТОПОВ

444

В МЕТАЛЛОВЕДЕНИИ

 

 

 

Элементарные частицы

 

 

 

444

Явление радиоактивности

 

 

 

450

Некоторые возможности использования эффекта Мессбауэра

 

460

Области применения

радиоактивных

изотопов в качестве

меченых

атомов

 

 

 

металлических сплавов

 

466

Авторадиографические исследования

 

467

Метод электронномикроскопической

авторадиографии............................ 472

Исследование распределения примесей внедрения (водорода и угле­ рода] в металлах методом электронномикроскопической авторадиогра­

фии

474

Литература

483

ПРЕДИСЛОВИЕ

Наука о металлах переживает период бурного развития и, по­ добно развивающемуся организму, проходит стадии, в извест­ ной мере кризисные.

С одной стороны, наука о металлах обязана учитывать насущные вопросы практики — поставлять материалы, удовлет­ воряющие необычайно высоким и разнообразным требованиям машиностроения и новых отраслей техники. Условия эксплуата­ ции деталей машин и приборов делают эту задачу весьма сложной. Металловедение не может пока отказаться от многих чисто эмпирических приемов, на основе которых даются практи­ ческие рекомендации, хотя для этого приходится проводить трудоемкие и длительные эксперименты. С другой стороны, в металловедение в настоящее время весьма интенсивно внед­ ряются новые физические представления и физические методы исследования, сильно обогащающие науку о металлах. В част­ ности, необычайно расширяются возможности исследования металлов благодаря применению ядерных излучений, резонан­ сных методов, дифракционного анализа и т. д.; для выяснения атомного механизма явлений привлекаются представления кван­ товой механики, статистической физики, теории поля, термоди­ намики необратимых процессов и др. Можно ожидать нового серьезного шага вперед в связи с проникновением в металлове­ дение математики, использованием методов математического планирования эксперимента, внедрением вычислительной техники.

Физика твердого тела позволяет сейчас объяснить многие процессы и свойства металлов. Хорошими, хотя, быть может, и тривиальными примерами являются теория дислокаций и теория диффузии. В ряде случаев выводы физического металловедения дают новые подходы к решению практических задач. Мы, несом­ ненно, являемся свидетелями процесса сближения теоретического и практического металловедения, который и должен привести к преодолению кризиса, к созданию такого положения, когда на основе общих соображений можно будет создавать сплавы с заданными свойствами. В этом отношении интересно мнение физика-теоретика: «...один бог знает, сколько миллионов дол­ ларов не жалко заплатить, чтобы узнать, что на самом деле

5

происходит с графитом в ядерном реакторе, или выяснить, по­ чему столь катастрофически быстро проявляется усталость металла в чудовищно дорогом самолете. Мы можем оказаться у порога новой технологической революции. Ближайшие два де­ сятилетия могут стать эпохой «науки о материалах», когда создание материалов из волокон, сплавов, керамики с требуемы­

ми свойствами преобразует инженерную практику

так, как

физика твердого тела преобразовала

неузнаваемым

образом

практику

инженеров-электриков и специалистов

по

электро­

нике» К

 

 

 

 

Следует подчеркнуть, что развитие

теоретического

металло­

ведения

непосредственно связано с

основными

проблемами

металловедения практического, например проблемами высокой прочности, жаропрочности, поведения материалов в специальных условиях — в глубоком вакууме, глубоком холоде, при высоком давлении, а также в условиях воздействия радиации, различных полей и сред.

Теория показала, какие резервы свойств, какие потенциаль­

ные возможности таят в

себе материалы и каковы общие пути,

по которым надо

идти,

чтобы

эти возможности реализовать.

Благодаря теории

многое таинственное

в

поведении

металлов

становится ясным.

Разумеется, теория

не

нуждается

в защите.

Автор лишь хотел

подчеркнуть,

где и

в

чем теория

сходится

с практикой и где еще имеется разрыв. Однако главное заклю­ чается в том, что мы наблюдаем глубокое взаимное влияние и вместе с тем недостаточно полную связь металловедения и ме­ таллофизики, одна из причин которой состоит в том, что неко­ торые вопросы физики металлов получают весьма специализи­ рованное развитие и их приложение к вопросам практики ока­ зывается достаточно трудным. Это одна из характерных особен­ ностей современного этапа науки о металлах. Важно найти пути

органичного слияния (где это необходимо и возможно)

теорети­

ческого металловедения с практическим.

 

Об этом уместно сказать, так как существующая

ситуация,

с одной стороны, порождает у ряда металловедов недооценку

математики и физики в металловедении, а с другой — некоторые металлофизики, увлекаясь математическим аппаратом, забыва­ ют (а порой вынуждены это делать), что имеют дело с реальны-

1 З а й м а м Дж. Усп. физ. наук., 1969, т. 97, в. 1, с. 160.

6

ми металлическими материалами, а не их идеализированными моделями.

Металловеду приходится постоянно иметь в виду, что объектом его исследований является кристаллическое вещество. Поэтому структурный аспектуявляется основным, а основной задачей остается установление качественных и количественных связей между строением и свойствами. Однако ответить на вопрос, какой смысл вкладывается в понятие строение металла, непросто. По мере развития физических методов исследования и физических представлений это понятие становится все более сложным и емким.

Стало ясным огромное значение, которое имеют в формиро­ вании свойств металлического сплава локальное состояние кристаллической решетки, отклонения структуры от идеальной, химического состава от однородности, значение элементарных процессов, лежащих в основе структурных и фазовых изменений, среди которых одним из наиболее общих и первичных является процесс диффузии. Развитие многих процессов и изменение структуры и свойств протекает локально и неравномерно. Хими­ ческая неоднородность непосредственно связана со структурной, и эта связь существенно определяет кинетические особенности процессов, протекающих в материале, и поведение его в усло­ виях эксплуатации.

Деление свойств ца структурно чувствительные и структурно нечувствительные хотя\и является удобным, но в известной мере условно. Хорошо известно, что мн$гие важные свойства (которые принято считать структурно нечувствительными) зависят от строения атома и характера межатомного взаимодействия.

Более того», ядро, которое обычно считают безучастным к химическим процессам, в действительности может в результате химического взаимодействия атомов менять свое состояние (на­ пример, время полураспада радиоактивного лития изменяется на 20% в зависимости от того, находится ли он в виде элемента или в соединении LiH). Некоторые новые методы, весьма эффек­ тивные в физике твердого тела и металловедении, связаны со свойствами ядра. К ним относятся, например, метод меченых атомов И метод, основанный на использовании эффекта Мессбауэра. От ряда материалов, применяемых в атомной энергети­ ке, требуются определенные свойства ядра.

Некоторые процессы, имеющие непосредственное отношение

7

к сфере интересов металловеда (например, эмиссионные свой­ ства или ползучесть при низких температурах), объясняются с использованием квантовых представлений.

Таким образом, в поле зрения ученого, изучающего металлы, попадает большой круг вопросов, ибо строение вещества в широком смысле.этого слова является сложным понятием, вклю­ чающим представления о~ ядре, коллективе атомов и коллективе кристаллов.

Автор вместе с группой товарищей в течение ряда лет зани­ мается исследованием вопросов, имеющих отношение к проблеме связи структуры и свойств материалов. Вместе с этим он читает аспирантам курс физического металловедения. Изложение вопросов, так или иначе затрагивающих вышеуказанную проблему, и составляет основу книги. Последовательно рассмот­ рены металлическая связь и ее влияние на свойства металлов, строение атомов и межатомное взаимодействие, дефекты струк­ туры, диффузия и теория фазовых превращений, некоторые конкретные процессы, формирующие конечные свойства метал­ ла: полигонизация, старение, мартенситное превращение, воз­ можности достижения высокой прочности, включая композици­ онные материалы, жаропрочность, поведение металлов в глубо­ ком вакууме и, наконец, некоторые возможности использования ядерных процессов для исследования металлов. Где это возмож­ но, делается акцент на вопросах связи строения и свойств.

Автор выражает глубокую признательность акад. С. Т. Кишкину, с которым его связывают многолетние научные искания в области металловедения, получившие в значительной мере освещение в книге; проф. А. А. Жуховицкому за обсуждение трудных вопросов металлофизики; канд. физ.-мат. наук Б. С. Бокштейну за тщательный просмотр рукописи; товарищам по работе: М. Б. Бронфину, С. С. Гинзбургу, Т. И. Гудковой, Л. Г Корнелюк, Л. М. Мирскому, Л. М. Мороз, Ю. С. Нечаеву, Л. М. Певзнер, И. М. Разумовскому, Ю. А. Рыбаковой, И. Л. Светлову за творческую помощь; профессорам И. Н. Бо­ гачеву и М. Л. Бернштейну за подробный анализ материала рукописи и ценные замечания.

Глава первая

МЕТАЛЛИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ И ЕЕ ВЛИЯНИЕ НА СВОЙСТВА

Взаимодействие ядра и электрона в атоме • Электронная структура атома • Особенности электронной структуры переходных элементов • Межатомная связь в молекулах (гомеополярная или ковалентная связь) • Основные типы связи в твердых телах # Металлическая связь • Особенности электронной структуры и связи в переходных металлах • Электронная структура и свой* ства металлов

Взаимодействие ядра и электрона в атоме

Электрический заряд, двигаясь по криволинейной траектории, обладает ускорением, а, согласно электродинамике, ускоренно движущийся заряд излучает энергию. В действительности ней­ тральный атом в основном состоянии (в состоянии с наименьшей энергией) не излучает ее. Для объяснения этого противоречия Бор предположил, что полная энергия электрона при вращении вокруг ядра по определенной орбите остается постоянной (первый постулат Бора). Условием устойчивости электронной орбиты является то, что момент количества движения mvr =

= — А,

где h — постоянная Планка,

равная 6,62♦ 10—27 эрг/сек

 

 

 

(6,62 - 10-34 дж/сек), а п — квантовое число, равное 1, 2, 3, 4...

Полная энергия электрона тем больше, чем дальше электрон

удален от ядра. Следовательно, надо затратить

энергию, чтобы

«поднять» электрон на более высокую орбиту.

Наоборот, при

«спуске» электрона на орбиту, расположенную

ближе к ядру,

энергия

освобождается в виде излучения (высвечивается).

Ряд

наблюдений подтверждает,

что энергия электрона в

атоме меняется дискретно. Состояния электронов в атоме обра­ зуют некоторую прерывную и конечную совокупность. Наиболее четко это подтверждается анализом спектра излучения различ­ ных элементов, который не является непрерывным, а состоит из ряда резких линий. Спектр излучения является вполне харак­ терным для данного элемента. Изменение энергии АЕ при пе­

реходе электрона из одного состояния (/г) в другое

(i) опреде­

ляет частоту излучения:

(1.1)

&E = En— Ei = h v = h — ,

где v — частота;

 

К— длина излучаемой волны;

 

с — скорость ее распространения.

 

Таким образом, длина волны или частота излучения зависит от электронной структуры атомов данного элемента.

Классическая и волновая механики по-разному отвечают на вопрос о возможности точного определения местоположения электрона в атоме. В классической механике допускается сколь угодно точное одновременное определение координаты и импуль­ са mv частицы. Согласно волновой механике, такой опыт в принципе невозможен, поскольку определение, например, коор­ динаты частицы приводит к столь сильному возмущению ее импульса, что значение его становится существенно неопределен­ ным. Если масса значительна, то эта неопределенность прене­ брежимо мала и может не учитываться. Но для микрочастиц она резко возрастает.

Повышение точности измерения координаты увеличивает неточность в измерении скорости, и наоборот. Эта связь количе­ ственно описывается «соотношением неопределенностей» (Гей­ зенберг). Если неточность определения координаты Ах, а Арх — неточность измерения х-составляющей импульса, то ДхДрх ^ h, т. е. не может быть меньше постоянной Планка. Аналогично при одновременном измерении энергии и момента времени, когда она

была излучена или поглощена, справедливо Д£Д£ ^

Н. Поэтому

в квантовой механике в отличие от классической

сведения о

частицах носят вероятностный характер.

 

Чтобы определить поведение частицы, движущейся под дей­ ствием заданных сил, необходимо [1]:

а) написать волновое уравнение (уравнение Шредингера) для частицы, раскрыв в явном виде зависимость потенциальной энергии от координат:

Щ + - ^ - { Е - и ( х ,

у, 2)Н>= 0,

 

(1.2)*

где А— оператор Лапласа;

 

 

 

 

 

т — масса частицы;

при заданных граничных услови­

б) решить уравнение (1.2)

ях и найти дозволенные значения

энергии

£* (дискретный

спектр, квантование энергии)

и

соответствующие

волновые

функции фг.

 

 

|ф(х, у,

z) |2

описывает

Квадрат модуля волновой функции

вероятность нахождения частицы в единичном элементе объема с координатами х, у, z.

Иными словами, если заданы частицы и силовые поля, в которых они движутся, квантовая механика позволяет предска­ зать поведение этих частиц, т. е. вероятность их нахождения в некоторой области и спектр энергий. С помощью этой теории были предсказаны результаты ряда фундаментальных атомных

* (1.2) — стационарное уравнение Шредингера; ф — функция не зависит яв­ но от времени.

10