- •Активные угли.
- •§1. Активный уголь как адсорбент: историческая справка
- •§2. Строение активных углей
- •§3. Производство активных углей
- •3.1. Химическое активирование
- •3.2. Активирование газами
- •3.3. Активирующие печи
- •3.3.1. Вращающиеся печи
- •3.3.2. Шахтные печи
- •3.3.3. Реакторы кипящего слоя
- •§ 4. Сырье для получения активных углей
- •4.1. Древесина и древесный уголь
- •4.2. Торф, торфяной кокс
- •4.3. Скорлупа орехов, фруктовые косточки, древесные отходы
- •4.4. Каменные угли
- •4.5. Бурые угли
- •4.6. Нефтепродукты, асфальт, сажа
- •4.7. Синтетические материалы и резина
- •4.8. Прочие материалы
- •§5. Свойства активных углей
- •5.1. Активные угли–ионообменники
- •5.2. Активные угли–электронообменники
- •5.3. Активные угли–катализаторы
- •§ 6. Применение активных углей
- •6.1. Очистка воздуха и газов
- •6.2. Подготовка питьевой воды
- •6.3. Использование угля в медицине
- •6.3.1. Гемоперфузия (гемофильтрация)
- •6.3.2. Гемодиализ в присутствии активного угля
- •6.4. Высоковакуумная техника
- •§ 7. Ассортимент активных углей
- •Список литературы
3.2. Активирование газами
При обработке углеродсодержащих веществ окисляющими газами в соответствующих условия часть углерода выгорает и удаляется с летучими компонентами и внутренняя поверхность увеличивается. В качестве окисляющих агентов используются преимущественно водяной пар, диоксид углерода и кислород или воздух. При использовании кислорода следует соблюдать осторожность, поскольку он реагирует с углеродом в 100 раз быстрее диоксида углерода.
При взаимодействии углерода с водяным паром или диоксидом углерода одновременно протекают следующие реакции:
Поскольку это эндотермические реакции, необходим подвод теплоты. При этом решающее значение имеет хороший теплообмен между реактивирующим газом и частицами угля. Это требование выполняется за счет постоянного движения частиц угля в процессе активирования во вращающихся печах или реакторах с кипящем слоем. При использовании водяного пара для обеспечения эффективной скорости реакции необходима температура около 800°С, а при использовании диоксида углерода - 900°С. Если теплота подводится в основном активирующим газом, его температура должна быть еще выше.
Значительное улучшение теплового баланса достигается при непосредственном сжигании в печи реакционных газов активирования, в частности водорода и оксида углерода:
При этом следует избегать избытка кислорода, поскольку в противном случае последует внешний обгар.
Теоретические представления о механизме реакции активирования развивалось значительно позднее производственного применения этого процесса. Основные положения теории были сформулированы к концу пятидесятых годов.
Предполагалось, что при активировании газами атомы углерода, расположенные по краям графитообразной кристаллической решетки, наиболее легко реагируют с газами. Это предположение подтвердил Хеннинг. Он наблюдал с помощью электронного микроскопа, что расщепленные вдоль плоскостей решетки кристаллы графита реагируют с кислородом по краям значительно быстрее, чем в центре спайности.
Для описания реакции взаимодействия углерода с диоксидом углерода предложены два механизма.
Механизм А:
Механизм В:
Где С(О) – поверхностный оксид.
В соответствии с уравнением (1), так называемой реакцией кислородного обмена, углерод вначале реагирует с образованием поверхностного оксида С(О); уравнение (2) показывает превращение этого поверхностного оксида в монооксид углерода. После этой стадии газификации оксид углерода может опять накапливаться на (реакционноспособной) поверхности углеродсодержащего материала в соответствии с уравнением (3) и оказывать замедляющее действие на реакцию.
3.3. Активирующие печи
Активирование углеродсодержащих материалов окисляющими газами производится с достаточной скоростью только при температурах 600-1000°С. Как уже отмечалось, реакция твердого материала с активирующими газами, которые используются в производстве (обычно это водяной пар и диоксид углерода), является эндотермической. Соответственно необходим постоянный подвод тепла. С другой стороны, последующее сгорание этих газов сопровождается выделением энергии. Таким образом, реакторы, используемые в технике для газового активирования, должны обладать следующими условиями:
1) нагревание реакционного материала до высокой температуры;
2) хороший контакт между углеродсодержащим веществом и активирующими газами;
3) подвод теплоты, необходимой для реакции;
4) возможно меньший расход тепловой энергии реакционного газа.
Данным условиям соответствуют следующие виды печей, применяемых в производстве: вращающиеся, шахтные, многополочные, реакторы с кипящим и движущимся слоем.
Коротко остановимся на некоторых из видов печей.