2. Реакции ароматических солей диазония без выделения азота

2.1 Востановление солей арендиазония до арилгидразинов. В лабораторных условиях ароматические арилгидразины удобно получать восстановлением солей арендиазония хлоридом олова (II):

2.2 Реакция азосочетания. Диазониевые соли выступают в качестве электрофильного агента, а ароматические субстраты (амины и фенолы) в качестве азосоставляющих (Х = ОН, N(CH₃)₂):

3. Реакции диазоалканов

3.1 Реакция Арндта–Эйстерта. Диазометан реагирует с хлорангидридами карбоновых кислот с образованием α-диазокетонов:

Основные представители аминов. Природные амины животного происхождения, так называемые «биогенные» амины, являются продуктами декарбоксилирования аминокислот. Соединения, содержащие аминогруппы, такие как адреналин, норадреналин, серотин, гистамин, тирамин, участвуют в регуляции центральной нервной, пищеварительной, выделительной, эндокринной, сердечно-сосудистой и других систем.

адреналин	норадреналин	тирамин
серотонин		гистамин

Гистамин играет важную роль в развитии аллергических реакций. Продукты метаболизма аргинина и лизина – путресцин и кадаверин – являются ядами, ответственными за отравление испорченным мясом, и во многом определяют трупный запах.

путресцин (1,4-бутандиамин)	кадаверин (1,5-пентандиамин)

Триметиламин, обуславливающий характерный запах рыбы, содержится в селедочном рассоле.

Амины растительного происхождения, алкалоиды, широко распространены в природе. Алкалоиды обычно содержат гетероциклическое ядро и отличаются высокой физиологической активностью. В настоящее время известно более 5 тысяч алкалоидов. Наиболее известными из них являются хинин, кокаин, морфин и никотин.

кокаин	кониин	никотин

Кокаин – стимулятор центральной нервной системы, выделен из растения «кока». Кониин – алкалоид, которым, по преданию, был отравлен Сократ. Никотин – алкалоид, содержащийся в табаке; высокотоксичное вещество, иногда применяемое как инсектицид.

Практическое применение. Амины, чаще в виде полуфункциональных производных, находят самое разнообразное применение, являясь обычно полупродуктами в органических синтезах.

Лекарственные, физиологически активные вещества

Широкое применение нашли соединения с упрощенной адреналиновой структурой, такие как эфедрин, амфетамин, первитин и др.

эфедрин	амфетамин	перветин

Эти соединения, обладая структурой, близкой к структуре адреналина, вступают с ним в конкуренцию и благодаря схожему механизму действия оказывают стимулирующее, возбуждающее действие, но более сильное и продолжительное, по своему характеру наркотическое и допинговое.

Химические добавки к полимерам. Амины нашли широкое применение в качестве термо- и светостабилизаторов, антирадов (вещества, повышающие стойкость к ионизирующему облучению), полимерных материалов, особенно каучуков, резин, полиамидов. В качестве примера можно привести следующие соединения:

N-фенил-β-нафтиламин (неозон Д)	N, N-дифенил-п-фенилендиамин
N-фенил-N'-алкил-п-фенилендиамин

Эффективными модификаторами резин, вулканизирующими агентами служат дифенам 4Н и малеимид Ф:

п-нитрозодифениламин (дифенам 4Н)	м-фенилендималеимид (малеимид Ф)

Хорошими стабилизаторами по отношению к различным воздействиям зарекомендовали себя аминофенолы, например:

N,N'-бис[3,5-ди(-трет-бутил)-4-гидроксибензил]пиперазин	4-[3,5-дитрет.бутил-4-гидроксифенил]-бутилметиламин, (где Х – трет. бутил)

Красители являются важнейшей областью практического применения ароматических аминов, которое связано с вариацией цвета, растворимости, устойчивости по отношению к различным воздействиям, способности связываться, реагировать с поверхностью окрашиваемого материала и т. д.

Первый азокраситель – п-аминоазобензол (анилиновый желтый) (П. Грисс, 1859 г.) – был недостаточно стоек и не нашел широкого применения. Конго красный хорошо красит хлопковые волокна за счет NH₂ и SО₃Na групп, реагирующих с ОН группами целлюлозы (водородные связи), это один из широко применяемых азокрасителей, который получают из бензидина (диазосоставляющая) и нафтионовой кислоты (азосоставляющая):

бензидин	анилиновый желтый
конго красный

Окраска некоторых азокрасителей зависит от рН среды, то есть они являются индикаторами, например, метиловый оранжевый:

желтый, рН > 7 красный, рН < 7

Прочность красителя к стирке и свету увеличивается при образовании им прочных комплексов с металлами, такие красители называют протравными. Например:

хромовый желтый

Из ди- и триарилметановых красителей практически значимы аурамин, основной краситель шерсти, шелка, кожи, хлопка, бумаги:

Фуксин, образующий в воде и этаноле темно-красные растворы, используется для крашения бумаги, кожи и др.; фуксинсернистая кислота – реагент на альдегидную группу:

фуксин (красный) фуксин сернистая кислота (безцветная)

Фотореактивы. Аминофенолы и диамины являются сильными восстановителями, поэтому они применяются как проявители, например, в черно-белой фотографии – п-амидофенол, метол, амидол, в цветной фотографии – N,N-диэтил-п-фенилендиамин:

п-аминофенол (параамидофенол	п-(N-метил- амино)-фенол (метол)	2,4-диаминофенол (амидол)	N,N-диэтил-п-фенилендиамин

В процессе проявления N,N-диэтил-п-фенилендиамин превращается в красители: