Неорганическая химия / Физическая химия / Химия. Сборники задач / Общая химия задачи с медико-биологической направленностью учебное пособие (Т. Н. Литвинова)
.pdfОБЩАЯ ХИМИЯ: задачи с медико биологической направленностью
m(X)
сm = M(X) mð-ëÿ
m(сахарозы) = 0,385 моль/кг 342 г/моль 0,25 кг = 32,9 г.
Ответ: m(сахарозы) = 32,9 г.
6. Какова концентрация водного раствора глицерина в мас совых долях, если кристаллизация происходит при –0,52 оС?
Решение.
Понижение температуры кристаллизации раствора:
∆Тзам. = Тзам р ля– Тзам р ра ∆Тзам р ра = 0 оС – (–0,52 оС) = 0,52 оС.
По II закону Рауля ∆Тзам = K(Н2О) сm(Х), тогда |
||||||
cm |
= |
∆Tçàì |
= |
|
0,52 ãðàä |
= 0,28 моль/кг. |
K(H2O) |
|
1,86 êã ãðàä/ìîëü |
||||
|
|
|
|
Переход от моляльной концентрации к массовой доле осу ществляется по формуле:
|
|
|
ω 1000 |
|
|
|
|
|
M( X ) |
|
||
с (Х) = |
|
|
|
ω = |
cm ( X ) |
(100 −ω) |
; |
|||||
(100 −ω) M(X) |
|
|
||||||||||
|
|
1000 |
|
|
||||||||
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ω= |
0,28 (100 −ω) 92 |
= |
25,76 (100 −ω) |
; |
|
|
|
|||||
|
|
1000 |
|
1000 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
ω= |
|
2576 −25,76ω |
; |
1000ω = 2576 – 25,76ω; ω= 2,51. |
|
|||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ответ: массовая доля глицерина в водном растворе 2,51%.
7. Рассчитайте осмотическое давление при 310 K 20% ного водного раствора глюкозы (ρ = 1,08 г/мл), применяемого для внутривенного введения, например, при отеке легкого. Каким будет этот раствор (гипо , гипер , изотоническим) по отноше нию к крови, если учесть, что Росм крови равно 740–780 кПа?
130
МОДУЛЬ «УЧЕНИЕ О РАСТВОРАХ....»
Решение.
По закону Вант Гоффа:
Росм = с(Х)RT,
где с(Х) – молярная концентрация раствора;
R — универсальная газовая постоянная, 8,31 Дж/(моль K); Т — абсолютная температура.
Переход от массовой доли к молярной концентрации осуще ствляется по формуле:
c(X) = ω ρ10 |
; |
с(С Н О ) = |
20 1,08 10 |
= 1,2 моль/л. |
|||
180 |
|||||||
M(X) |
|
6 |
12 |
6 |
|
||
|
|
|
|
Тогда
Росм=1,2 103 моль/м3 8,31 Дж/моль 310 K = 3 091 320 Па = = 3091,3 кПа.
Ответ: так как 3091,3 кПа >Росм крови, то 20% ный раствор глюкозы является гипертоническим.
8. Что произойдет с эритроцитами при 310 К в 2% ном ра створе глюкозы (ρ = 1,006 г/мл)?
Решение.
Эритроциты в гипотонических растворах за счет эндоосмоса лопаются, происходит гемолиз, а в гипертонических раство рах — сморщиваются (цитолиз) за счет экзоосмоса.
Осмотическое давление 2% ного раствора глюкозы опреде ляется по закону Вант Гоффа:
Росм = с(Х)RT, где c(X) = |
ω ρ10 |
; |
Pîñì. = |
ωãë |
ρ10 |
R Т = |
M(X) |
Mãë |
=2 1,006 10 103 ìîëü/ì3 8,31 Дж/(моль K) 310 K =
180
=287951 Па =287,951 кПа.
Ответ: Росм 2% ного раствора глюкозы меньше осмотическо го давления крови, поэтому с эритроцитами в таком растворе произойдет гемолиз.
131
ОБЩАЯ ХИМИЯ: задачи с медико биологической направленностью
9. Рассчитайте осмотическое давление раствора KCl, в кото ром с(KCl) = 0,01 моль/л, при Т = 310 К, если изотонический коэффициент (i) равен 1,96. Каким будет этот раствор по отно шению к плазме крови?
Решение.
Для растворов электролитов в уравнение Вант Гоффа вводит ся изотонический коэффициент (i) для учета электролитичес кой диссоциации:
Росм = i с(Х) R T;
Росм= 1,96 с(KCl) R T =
=1,96 0,01 103 моль/м3 8,31 Дж/(моль K) 310 K =
=50491,56 Па = 50,5 кПа.
Ответ: с(KCl) = 0,01 моль/л, раствор гипотоничен плазме крови.
10. Осмотическое давление плазмы крови равно в норме 740–780 кПа. Вычислите осмолярность плазмы крови при 310 К.
Решение. |
|
|
|
|
По уравнению Вант Гоффа: Р |
= с(Х) R T, с = |
Pîñì. |
, где |
|
R T |
||||
осм |
осм |
|
||
|
|
сосм — осмолярная концентрация — это суммарное молярное количество всех кинетически активных, т.е. способных к само стоятельному движению, частиц, содержащихся в 1 литре раство ра, независимо от их формы, размера и природы.
740000 Ïà сосм1 = 8,31 Äæ/(ìîëü Ê) 310 Ê = 287,3 моль/м3 =
= 0,287 осмоль/л;
780000 Ïà сосм2 = 8,31 Äæ/(ìîëü Ê) 310 Ê = 302,8 моль/м3 ≈
≈ 0,303 осмоль/л.
Ответ: осмолярность плазмы крови составляет 0,287– 0,303 осмоль/л.
132
МОДУЛЬ «УЧЕНИЕ О РАСТВОРАХ....»
11. В клинике при дегидратации (обезвоживании) больного расчет инфузионной терапии производят с учетом осмолярнос ти плазмы крови. Осмолярность плазмы обеспечивается, в основном, за счет содержания ионов натрия и хлора, однако при некоторых патологических состояниях существенное вли яние на осмолярность могут оказывать ионы калия, молекулы глюкозы и мочевины. Рассчитайте осмолярность плазмы, если
с(Na+) = 155 ммоль/л, с(К+) = 5 ммоль/л, с(С6Н12О6) = 10 ммоль/л, с(СО(NН2)2 = 20 ммоль/л.
Решение.
Для расчета осмолярности в условиях клиники используют формулу:
сосм = 2 [с(Na+ ) + с(К+)] + с(С6Н12О6) + с(СО(NН2)2);
сосм = 2 (155 + 5) + 10 + 20 = 350 мосмоль/л = 0,350 осмоль/л. Ответ: осмолярность плазмы крови выше нормы – гиперос
молярность.
12. При несахарном диабете выделяются большие объе мы разбавленной мочи, осмолярность которой снижается до 0,06 осмоль/л. Вычислите осмотическое давление такой мочи при 310 К.
Решение.
Росм = с(Х) R T =
=0,06 103 осмоль/м3 8,31 Дж/(моль К) 310 К =
=154566 Па = 154,6 кПа.
Ответ: осмотическое давление разбавленной мочи значи тельно ниже осмотического давления плазмы крови.
13. Какова степень электролитической диссоциации (a) дихлоруксусной кислоты в водном растворе, в котором с(СНCl2СООН) = 0,01 моль/л, если при 300 К этот раствор со здает осмотическое давление в 43596,4 Па?
133
ОБЩАЯ ХИМИЯ: задачи с медико биологической направленностью
Решение.
Так как СНСl2СООН – электролит, используется уравнение Вант Гоффа в виде: Росм = i с(Х) R T.
Из этого уравнения: i = |
Pîñì |
; |
ñ(X) R T |
=43596,4 Ïà
i 0,01 103 ìîëü/ì3 8,31 Äæ/(ìîëü Ê) 310 Ê = 1,75.
Степень диссоциации электролита определяется по формуле:
α= i −1 , n −1
где i – изотонический коэффициент;
n – число ионов, на которое распадается данный электролит;
α = |
1,75 − |
1 |
= 0,75. |
2 −1 |
|
||
|
|
|
Ответ: степень диссоциации дихлоруксусной кислоты рав на 0,75.
14. Рассчитайте степень ионизации (диссоциации) в ра створе с массовой долей аммиака 10%. Плотность раствора 0,96 г/мл. рKа(NH4+) = 9,24.
Решение.
По закону разведения Оствальда степень ионизации слабых электролитов равна:
α = |
Kb |
, |
|
c |
|||
|
|
где Kb — константа ионизации слабого основания;
с – молярная концентрация аммиака в растворе.
с = |
ω ρ 10 |
= |
10 0,96 10 |
= 2,74 ìîëü/ë; |
||
M(NH4OH) |
|
35 |
||||
|
|
|
рKа + рKb = 14; рKb = 14 – 9,24 = 4,76;
134
МОДУЛЬ «УЧЕНИЕ О РАСТВОРАХ....»
K = 10–4,76 = 1,74 10–5 ; |
|||
b |
|
|
|
|
1,74 10 |
−5 |
|
α = |
|
|
= 2,51 10−3 . |
2,74 |
|
||
|
|
|
Ответ: степень ионизации аммиака равна 2,51 10–3.
15. Вычислите степень ионизации (a) гликолевой кислоты в растворе, в котором с(гликол. к ты) = 0,05 моль/л. Константа ионизации гликолевой кислоты равна 1,48 10–4.
Решение.
Гликолевая кислота – слабый электролит. По закону Оствальда
α = K ,
ñ
где α — степень диссоциации (ионизации) слабого электролита; K — константа ионизации слабого электролита;
с— молярная концентрация слабого электролита.
α= 1,48 10−4
=5,44 10–2.−
5 10 2
Ответ: степень ионизации гликолевой кислоты 5,44 10–2.
16. Рассчитайте ионную силу раствора «Трисоль», приме няемого в медицинской практике в качестве плазмозамеща ющего раствора, на основании его прописи:
натрия хлорид — 0,5 г; калия хлорид — 0,1 г;
натрия гидрокарбонат — 0,4 г; вода для инъекций — до 100 мл.
Решение.
Ионная сила раствора (I) определяется как полусумма про изведений концентраций каждого иона на квадрат его заряда:
I = |
1 |
∑ c |
z2 . |
|
|||
|
2 |
i |
i |
|
|
|
135
ОБЩАЯ ХИМИЯ: задачи с медико биологической направленностью
Для определения концентрации каждого иона необходимо
найти количества веществ, входящих в состав прописи:
0,5 ã
n(NaCl) = 58,5 ã/ìîëü = 0,0085 моль;
0,1 ã
n(КCl) = 74,5 ã/ìîëü = 0,0013 моль;
0,4 ã
n(NaНСО3) = 84 ã/ìîëü = 0,0048 моль;
|
n(X) |
|
|
|
|
0,0085 ìîëü |
|
|||
с(Х)= |
|
|
; |
с(NaCl) = |
|
|
= 0,085 моль/л; |
|||
Vð-ðà |
|
|
||||||||
0,1 ë |
||||||||||
с(КCl) = |
0,0013 ìîëü |
= 0,013 моль/л; |
||||||||
|
|
|
|
|||||||
|
0,1 ë |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
0,0048 ìîëü |
|
||||
с(NaНСО3) = |
|
|
|
|
= 0,048 моль/л; |
|||||
0,1 ë |
|
|
1 |
(0,085 12 + 0,085 12+ 0,013 12 + 0,013 12 + |
I = 2 |
+ 0,048 12 + 0,048 12) = 0,146 моль/л.
Для сравнения: ионная сила плазмы крови равна 0,15 моль/л.
Ответ: ионная сила раствора «Трисоль» равна 0,146 моль/л, что соответствует ионной силе плазмы крови.
17. Водный раствор сульфата меди(II) с массовой долей 1% (ρ = 1,009 г/мл) назначают в малых дозах для улучшения крове творной функции. Вычислите активность ионов меди в таком растворе (Т = 298 К).
Решение.
а(Х) = γ c(Х) n(Х), где а – активность иона Х, γ коэффици ент активности, n – число одинаковых ионов, образующихся при диссоциации электролита.
а(Cu2+) = γ c(Cu2+) n(Cu2+).
136
МОДУЛЬ «УЧЕНИЕ О РАСТВОРАХ....»
Коэффициент активности g можно рассчитать по уравнению
Дебая Хюккеля: |
|
|
|
|
|||||
lgγ = – 0,51 z2 |
I , |
|
|||||||
где z – заряд иона, I – ионная сила раствора. |
|||||||||
Ионная сила раствора |
|
||||||||
I = |
1 |
|
[c(Cu2+) z2(Cu2+) + c(SO 2− ) z2(SO 2− )]; |
||||||
|
|
|
|||||||
2 |
|||||||||
|
|
|
4 |
|
4 |
||||
|
|
|
|
ω ρ10 = 1 1,009 10 |
|
||||
с(CuSO4) = |
|
160 |
|
= 0,063 моль/л; |
|||||
|
|
|
|
M |
|
|
|||
|
1 |
|
(0,063 22 + 0,063 22) = 0,252 моль/л; |
||||||
I = |
|
||||||||
2 |
|||||||||
lgγ = – 0,51 22 |
0,252 = –1,02; |
|
|||||||
γ = 0,095; |
|
|
|
|
а(Cu2+) = 0,095 0,063 1 = 0,006 моль/л.
Ответ: активность ионов меди 0,006 моль/л.
18. При Т = 310 K ионное произведение воды Kw = 2,14 10–14. Чему будет равно значение рН для нейтральной среды?
Решение. |
|
|
|
а(Н+) = а(ОН–) = K |
W |
= 1,07 10–7 |
моль/л. |
рН = –lgа(Н+) = –lg1,07 10–7 = 6,97.
Ответ: рН =6,97.
19. Рассчитайте концентрацию ионов водорода в артери альной крови с рН = 7,42.
Решение.
рН = – lgс(Н+) с(Н+) = 10–рН = 10–7,42 = 3,8 10 8 моль/л.
Ответ: концентрация ионов водорода в артериальной крови составляет 3,8 10–8 моль/л.
137
ОБЩАЯ ХИМИЯ: задачи с медико биологической направленностью
20. Рассчитайте общую кислотность раствора уксусной кис лоты, если рН раствора равен 4,76. рK(СН3СООН) = 4,76.
Решение.
Кислотные свойства растворов обусловлены присутствием в растворах гидратированных ионов водорода Н3О+. Значение кон центрации ионов водорода соответствует активной кислотности раствора. Недиссоциированная кислота в растворе составляет его потенциальную кислотность. Сумма активной и потенциальной кислотностей представляет собой общую кислотность.
Общая кислотность определяется титрованием щелочью и называется также титруемой или аналитической кислотностью. Активная кислотность измеряется колориметрическим или по тенциометрическим методами, потенциальная кислотность оп ределяется по разности общей и активной кислотностей. Изме ряются все виды кислотностей в моль/л.
СН СООН + Н О P СН СОО– + Н |
О+; |
|
|||||||||
3 |
|
|
|
2 |
3 |
|
|
3 |
|
|
|
|
= |
[CH |
COO− ] [H |
O+ ] |
|
|
|
|
|||
Käèñ |
|
3 |
3 |
|
|
; |
[CH COO–] = [H O+]. |
||||
[CH3COOH] [H2O] |
|||||||||||
|
|
|
3 |
3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Так как СН3СООН — слабая кислота, то можно допустить, что потенциальная кислотность [CH3COOН] = собщ, тогда
[H3O+ ]2
Kд(СН3СООН)= ñîáù .
[H O+] = |
ñ |
K |
|
рН = |
1 |
(рК(СН СООН) — lgс |
); |
ä |
|
||||||
|
|||||||
3 |
îáù |
|
|
2 |
3 |
общ |
|
|
|
|
|
|
|
|
lgсобщ = рK(СН3СООН) – 2рН = 4,76 – 2 4,76= 4,76; собщ = 1,75 10–5 моль/л.
Ответ: общая кислотность уксусной кислоты 1,75 10 5 моль/л.
138
МОДУЛЬ «УЧЕНИЕ О РАСТВОРАХ....»
21. Вычислите рН 0,1М раствора HCl, учитывая, что коэф фициент активности γ = 0,9.
Решение.
В растворах сильных электролитов за счет сил межионных взаимодействий активная концентрация (а) отличается от ана литической (с):
а(Х)= g с(Х), где γ – коэффициент активности.
а(HCl) = 0,9 0,1 = 0,09 моль/л; рН= –lgа(Н+) = –lg(9 10–2) = 1,05.
Ответ: рН в 0,1М растворе HCl равен 1,05.
22. Смешали 50 мл раствора, в котором с(HCl) = 0,2 моль/л, и 300 мл раствора с с(HCl) = 0,02 моль/л. Вычислите рН полу ченного раствора, если γ(HCl) = 0,9.
Решение.
Vобщ = V1 + V2 = 50 мл + 300 мл = 350 мл;
nобщ = n1 + n2;
n1(HCl) = c1 V1 = 0,2 моль/л 0,050 л = 0,01 моль; n2(HCl) = c2 V2 = 0,02 моль/л 0,300 л = 0,006 моль; nобщ = 0,01 + 0,006 = 0,016 моль;
nîáù 0,016 ìîëü
собщ = |
|
= |
|
= 0,046 моль/л; |
|
0,350 ë |
|||
|
Vîáù |
|
а(H+) = γ с = 0,9 0,046 = 0,041 моль/л;
рН = – lg0,041 = 1,38.
Ответ: рН полученного раствора 1,38.
139