1 Мл 0,1 н. Раствора калия йодата соответствует 0,005533 г ki.

Mn⁺⁷ + 5e = Mn⁺

I" -@= I

2 5

При расчете молярной массы эквивалента - М (1/z), z = 2.

Определению йодидов не мешает присутствие в лекарственных смесях других галогенидов, сульфатов, фосфатов, рибофлавина, тиа­мина бромида, глутаминовой кислоты, теофиллина, эуфиллина, ко-феина-бензоата натрия, эфедрина гидрохлорида.

Мешают титрованию сильные восстановители: кислота аскорбиновая, натрия тиосульфат, цистеин, ароматические амины, фенолы и их производные и другие лекарственные вещества, которые могут реагировать с калия перманганатом или образующимся при титровании йодмонохлоридом.

Методика. К 1 мл микстуры прибавляют 5 мл раствора кислоты хлороводородной 1 : 1 (готовится из 37% раствора хлороводолрода) и титруют 0,1 н. раствором калия перманганата до появления светло-бу­рой окраски раствора. Затем прибавляют 1 мл раствора крахмала рас­творимого и снова титруют по каплям до перехода окраски в лимонно-желтую.

1 мл 0,1 н. раствора калия перманганата соответствует 0,0083005 г

КГ.

Чшпо,' ^ккмпо₄' T_KMn04/ю ' 100,0

X

ККг)

1.° см. формулу (3)

Расчет содержания СаС1₂ • 6 Н₂0 см. вариант I.

Вариант IX. Кальция хлорид определяют трилонометрически, ка­лия йодид - методом йодхлорметрии.

Сущность метода заключается в следующем: к аликвотной части микстуры, содержащей калия йодид, прибавляют избыток 0,1 н. рас­твора йодмонохлорида. При этом протекает реакция:

Количество выделившегося йода эквивалентно вступившим в ре­акцию йодид-ионам, поэтому при расчете молярной массы эквивалента -M(l/z), z = 1.

COONa

+ 2 HCI + 2 NaCI

Для связывания избытка йодмонохлорида в реакционную среду прибавляют натрия салицилат:

I

Через несколько минут выделившийся йод оттитровывают 0,1 н. стандартным раствором натрия тиосульфата:

h + 2 Na₂S₂0₃ = 2 Nal + Na₂S₄0₆

Йодхлорметрическому определению йодидов не мешают хлориды, но мешают бромиды.

Методика. К 1 мл смеси прибавляют избыток (10 - 20 мл) 0,1 н. раствора йодмонохлорида и взбалтывают. Затем прибавляют 100 мл воды и 5 - 10 мл 1% раствора натрия салицилата. Через 3-5 минут выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором натрия тиосульфата.

(У|СГ ^kic|- ^VNa₂s₂q₃- ^kNa_;s;0i)-^tic_i;k|- ™0.0 ^хккг)⁼ - - , -

см. формулу (9)

Расчет содержания СаС1₂ ■ 6 Н₂0 - см. вариант I.

Вариант X. Анализ можно осуществить с использованием метода рефрактометрии. Вначале проводят трилонометрическое определение кальция хлорида шестиводного, а затем определяют показатель преломления лекарственной смеси относитфьно воды.

Расчет содержания СаС1₂ • 6 Н₂0 - см. вариант I.

Расчет содержания KI см. формулу 97.

Для количественного определения хлоридов в сочетании с бромидами в виде солей одновалентных металлов бромид-ионы окисляют калия перманганатом до свободного брома и далее удаляют образовавшийся бром путем превращения его в пентабромацетон:

lONaBr + 2КМп0₄ + 8 H₂S0₄ = 5 Вг₂ + 5 Na₂S0₄ + K₂S0₄ +

2 MnS0₄ + 8 Н₂0

Н,С— С—СН, + 5Вг ► Вг С — С—СНВг, + 5 НВг

³ И ^{3 3} II ²

о о

После этого в растворе остаются только хлорид-ионы, которые определяют по методу Фольгарда.

Для определения бромидов сумму галогенидов титруют по методу Мора или определяют меркуриметрическим методом.

Примером служит анализ прописи 22.

ПРОПИСЬ 22 Натрия бромида

Натрия хлорида по 3,0 Воды очищенной до 100,0 мл

Определение натрия хлорида проводят после окисления бромид-ионов калия перманганатом и переведения образовавшегося брома в связанное состояние в виде пентабромацетона. Избыток калия перманганата удаляют водорода пероксидом и проводят определение натрия хлорида по методу Фольгарда.

В другой навеске определяют сумму галогенидов аргентометрическим или меркуриметрическим методами и расчет натрия бромида осуществляют по разности количеств титрантов первого и второго титрований.

Методика. Натрия хлорид. К 1 мл микстуры прибавляют 3 - 5 мл воды, по 3 мл серной кислоты разведенной и ацетона и по каплям 5% раствор калия перманганата до устойчивого в течение 10 минут розового окрашивания. Через 10 минут избыток калия перманганата удаляют осторожным прибавлением по каплям 3% раствора водорода пероксида. К обесцвеченному раствору прибавляют 10 мл 0,1 н. серебра нитрата, 15-20 капель раствора квасцов железоаммониевых и

Схема 2

Анализ лекарственных смесей суммы галогенидов

Me

аргентометрия

(с внешним индикатором)

меркуриметрия

(без индикатора)

йодатометрия

Ме⁺2С1

комплексонометрия

Me Br

-> аргентометрия

(титрование суммы галогенидов; расчет бромидов по разности или с последующей меркуриметрией)

Более простой вариант титрования основан на различии окислительно-восстановительных свойств йодидов и бромидов. Йодид как более сильный восстановитель окисляется стандартным раствором натрия нитрита (добавляют избыток титранта) до свободного йода. Затем избыток натрия нитрита удаляют с помощью мочевины. Выделившийся в эквивалентном к йодиду количестве йод оттитровывают стандартным раствором натрия тиосульфата:

2 KI + 2 NaN0₂ + 4 НС1 = 2 NaCl + 2 КС1 + I₂ + 2 H₂0 + 2 NO

2 NaN0₂ + H₂N-CO-NH₂ + 2 HC1 = 2 NaCl + 2 N₂ + C0₂ + 3 H₂0

I₂ + 2 Na₂S₂0₃ = 2 Nal + Na₂S₄0₆

Предложенную схему иллюстрирует анализ прописи 23.

ПРОПИСЬ 23 Калия йодида

Калия бромида по 4,0

Раствора кальция хлорида из 10,0 - 200,0 мл

Кальция хлорид определяют методом трилонометрии.

Калия бромид определяют методом рефрактометрии (см. формулу

97).

титруют 0,1 н. раствором аммония роданида до буровато-оранжевого окрашивания раствора над осадком.