II. Определение поправочного коэффициента нормальности раствора гипосульфита (тиосульфата) натрия

Ввиду неустойчивости 0,01 н. раствора гипосульфита натрия необходимо периодически определять поправочный коэффициент к его нормальности. Это следует делать ежедневно перед началом титрования при непрерывной работе и перед титрованием каждой серии проб при длительных перерывах.

Реакция, лежащая в основе титрования свободного йода гипосульфитом, протекает по схеме:

3I₂ + 6Na₂S₂O₃ = 3Na₂S₄O₆ + 6NaI или

3I₂ + 6S₂O₃^-2 = 3S₄O₆^-2 + 6I^-

Техника нахождения поправки на гипосульфит сводится к следующему. В колбочку емкостью 100-150 мл последовательно наливают:

1 мл 15% KI + 3 мл 25% H₂SO₄ + 20 мл 0,01 н. K₂Cr₂O₇.

Как только хромпик попадает в эту среду, тотчас выделяется свободный йод, окрашивая в темно-коричневато-желтый цвет. Колбочку необходимо закрыть часовым стеклом (или пробкой), чтобы не улетучивался свободный йод, и стоять на 3 мин., чтобы все молекулы хромпика смогли прореагировать с KI. Так как K₂Cr₂O₇ является исходным раствором и по нему устанавливается поправка, его надо взять точно известное кол-во калиброванной пипеткой Мора.

При титровании свободного йода гипосульфит сначала прибавляют из бюретки струей, а когда раствор приобретает слабо-желтый цвет, прибавляют его по каплям до получения еле заметного желтого цвета. Затем вносят 0,5 мл 0,2% раствора крахмала и тируют до исчезновения синеватой окраски крахмала со свободным йодом. Необходимо иметь в виду, что образуется Cr₂(SO₄)₃, который придает раствору слабо-зеленоватый цвет, затрудняющий определение конца реакции. Поэтому полезен следующий прием: взять в качестве стандарта одну колбочку с оттитрованным раствором, для чего прибавить к ней 3-5 капель гипосульфита (получаем заведомо перетитрованный раствор), и цвет титруемых следующих колбочек сравнить с этой колбочкой. Прибавляемый гипосульфит не изменяет цвет Cr₂(SO₄)₃. Необходимо сделать минимально три повторных определения: если результаты не расходятся более на 0,02-0,03 мл по гипосульфиту, то берут среднее и вычисляют поправку или поправочный коэффициент к нормальности раствора гипосульфита (тиосульфата) натрия с точностью до 0,01 по формуле:

а – истинный объем калиброванной пипетки;

в – истинный отсчет по калиброванной бюретки;

Таб. Поправочный коэффициент к N гипосульфита

Истинный объем пипетки, а, мл	Отсчеты по бюретке, в, мл			средний в, мл	К
	1	2	3