Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Lecture.pdf
Скачиваний:
153
Добавлен:
17.03.2015
Размер:
2.65 Mб
Скачать

 

 

 

WP (Z)

.

(2.2.11)

n = n0e

kT

Эту формулу называют формулой Больцмана.

2.2.4.Число столкновений и средняя длина свободного пробега молекул

Имея большие скорости, молекулы газа в то же время перемещаются сравнительно медленно. Подтверждение тому, например, опыты по диффузии газов. Это объясняется большим числом столкновений, которые испытывают молекулы газа между собой.

Средний путь, который проходит молекула между двумя столкновениями называют средней длиной свободного пробега λ . Для ее определения вы-

числим вначале число столкновений данной молекулы с остальными за 1 с. Двигаясь, молекула вырезает в пространстве цилиндрический объем и сталкивается со всеми молекулами, центры которых лежат внутри цилиндра длиной

l = V t и сечением

πσ2 . Если все остальные молекулы считать непод-

вижными, то за

t = 1 c

число столкновений будет z = πσ2 V n , где n –

концентрация.

Расчет с одновременным движением всех молекул дает уточ-

ненную формулу:

 

 

 

 

 

 

z =

2πσ2 V n .

 

 

(2.2.12)

 

 

Подсчет

значения

z

при

комнатной

температуре

 

(T = 300 K) и атмосферном давлении

(P = 105 Па)

дает значе-

σ

ние 10

9

1/с.

Средняя длина свободного пробега определится

 

 

так:

λ = τ V , где τ = −

1

- время свободного пробега, или

 

 

V

 

 

 

 

z

 

 

 

 

λ =

 

 

 

 

 

 

 

 

2σ

 

z

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

λ =

2

.

 

 

(2.2.13)

 

Рис. 2.2.4

 

πσ

 

 

 

 

 

 

2

 

n

 

 

 

 

 

В (2.2.12), (2.2.13) σ − так называемый эффективный диаметр молекулы – диаметр площади, в которую должна попасть летящая молекула, чтобы испытать столкновение.

2.3.ПЕРВОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ

2.3.1.Внутренняя энергия идеального газа

Энергия тела складывается из энергии его движения как целого и внутренней энергии. Во внутреннюю энергию входят кинематические энергии частиц тела, потенциальная энергия взаимодействия. Для идеального газа потенциальная энергия взаимодействия молекул мала, потому внутренняя энергия равна сумме кинетических энергий отдельных молекул: U = Wi .

Для одноатомного газа, например, инертного, кинетическая энергия моле-

кул совпадает с энергией их поступательного движения

W = m

V2

=

3 kT .

 

 

2

 

2

В силу хаотичности движения и равноправия трех направлений в пространстве m Vx2 = m Vy2 = m Vz2 , поэтому энергия поступательного движения, приходящаяся на одно из возможных направлений движения или, как говорят, на од-

ну степень свободы i, равна

 

1

 

ε =

2 kT . Таким образом,

z

для одноатомных молекул i = 3

и

 

x

W = i kT .

 

(2.3.1)

 

y

2

 

 

Двухатомные молекулы (H2, O2 и т.д.) кроме посту-

Рис. 2.3.1

пательного движения могут совершать и вращательное

движение вокруг двух осей (y, z)

(рис. 2.3.1). Поэтому

 

для них i = 5. Одним из основных положений МКТ служит утверждение, что

на любую степень свободы приходится энергия 1 kT . Поэтому (7.1)

справед-

 

 

 

 

 

2

(CO2,

 

 

лива и в этом случае. Для трехатомной молекулы

z

 

H2O)

и более сложных (CH4,

NH3) i = 6, так как молеку-

 

 

 

ла может вращаться вокруг трех осей (рис. 2.3.2).

Итак, с

 

 

учетом сказанного, кинетическая энергия молекул в газе

 

x

равна

W = i kT , а для всего газа из N

молекул внутрен-

 

 

 

 

2

 

 

 

 

y

 

няя его энергия будет

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U = N i kT = m NA 1 kT

= m i RT .

(2.3.2)

 

Рис. 2.3.2

 

2

μ

2

μ 2

 

 

 

 

2.3.2.

Первое

начало

термодинамики

 

 

 

Внутренняя энергия тела может изменяться либо за счет работы, которую над ним совершают внешние силы, либо за счет контакта его с более горячим телом. В последнем случае, по историческим причинам, говорят, что к нему подведется некоторое количество теплоты Q.

Таким образом, количество теплоты представляет собой энергию, которая передается от одного тела к другому при их контакте, и измеряется в единицах энергии. Кроме того, Q может измеряться и во внесистемных единицах – калориях (кал.). Одна калория равна количеству теплоты, необходимому для

нагревания 1 г воды от 19,5 до 20,50С.

Специальными опытами (Джоуль, Майер, Гирн и др.) установлено, что

1 кал = 4,186 Дж.

Так как работа внешних сил равна убыли внутренней энергии (dA = dU), то связь между изменением внутренней энергии dU переданным ей количеством тепла dQ и произведенной системой работы dA описывается уравнением

dU = dQ dA или dQ = dU + dA . (2.3.3)

Это уравнение выражает важнейший закон природы – закон сохранения энергии применительно к механической и тепловой энергии. Этот закон получил название первого закона термодинамики.

2.3.3. Работа при расширении газа

Рассмотрим газ под поршнем в цилиндрическом сосуде (рис. 2.3.3). При перемещении поршня на dx внешняя сила F совершает работу

dA = Fdx PSdx = PdV

где P – давление на поршень, S – площадь поршня.

Эта

формула

определяет элементарную работу, если dV > 0, dA > 0,

dV < 0,

dA < 0.

Графически работа изображается площадью ограниченной

кривой процесса изменения объема (рис. 2.3.4). Полная работа при этом равна

 

V2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A = PdV .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2.3.4)

 

 

V2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пользуясь

(2.3.4), вычислим работу газа при расширении в различных

процессах. При изохорическом процессе

(V = const)

dV = 0, поэтому A = 0.

При изобарическом процессе (P = const)

и

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A = P(V2 V1 ).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dx

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При изотермическом процессе

(T = const) dA = PdV

из урав-

 

 

 

 

 

 

Рис. 2.3.3

нения состояния

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PV =

m

RT P =

m

RT

1

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

μ

 

 

 

μ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V2

m

dV

m

 

V

 

 

 

 

 

 

 

A =

 

 

RT

 

=

 

RTln

2

.

 

(2.3.5)

 

μ

V

μ

V

 

 

 

V1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

С учетом (2.3.4)

первое начало термодинамики записывают в виде

dQ = dU + P dV.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2.3.6)

 

2.3.4.

 

 

Теплоемкость

идеальных

газов

 

 

 

 

 

 

Теплоемкостью называют количество тепла, которое надо сообщить телу

для изменения его температуры на 1 К.

 

 

 

 

 

 

 

C =

dQ

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2.3.7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Теплоемкость единицы массы вещества называют удельной теплоемкостью C, теплоемкость одного моля – молярной Сμ. Если μ − молярная масса, то Сμ = μС.

Для газов обычно пользуются молярными теплоемкостями при постоян-

ном объеме CμV CV

и при постоянном давлении

CμP CP .

 

 

Из формул (2.3.6) и (2.3.7)

находим, что при V = const, dV = 0

и

 

CV =

dQ

 

=

 

dU

.

 

 

 

 

 

 

 

 

2.3.8)

 

dT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dT

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

Так как для одного моля газа

U =

RT , то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

CV =

 

R .

 

 

 

 

 

 

 

 

2.3.9)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При P = const соответственно имеем

 

 

 

 

CP =

dQ

=

dU

+

PdV

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dT

 

 

 

dT

dT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Так как для одного моля газа PV = RT PdV = RdT, то

 

 

CP = CV + R

 

 

 

 

 

 

 

 

(2.3.10)

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CP =

i + 2

R .

 

 

 

 

 

 

 

 

(2.3.11)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Формулу

(2.3.10)

 

называют уравнением Майера. Формулы

(2.3.9)

и

(2.3.11) позволяют вычислить молярные теплоемкости CV и CP по числу сте-

пеней свободы, а также вычислить отношение

γ =

CP , представляющие ха-

рактерную для каждого газа величину:

 

CV

 

 

 

 

 

 

γ =

CP

=

i + 2

.

 

 

 

 

 

 

 

 

(2.3.12)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CV

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Так, для одноатомных газов

i = 3 и γ = 1,67;

для двухатомных i = 5

и

γ = 1,4; для трехатомных и многоатомных газов

i = 6 и γ = 1,33. Полученные

расчетные формулы для теплоемкостей хорошо совпадают с опытом лишь для одноатомных молекул. Для более сложных молекул выводы теории применимы

в ограниченном интервале температур (0 + 2000С). При более высоких и низких температурах сказывается влияние температуры на теплоемкость, что объясняется квантовой теорией.

2.3.5. Адиабатический процесс

P

Наряду с рассмотренными изопроцессами, протекающими в газах, важную роль играет адиабатический процесс, т.е. процесс, происходящий в газе без теплообмена с окружающей средой. Такой процесс можно осуществить, например, в теплоизолированном сосуде (сосуд Дьюара), при очень быстром процессе, когда газ не успевает обменяться теплом с окружающими телами. Для адиабатного процесса dQ = 0 первое начало

2

1

V V1 dV V2

Рис. 2.3.4

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]