Сырье «Плоды», «Коры», «Семена». Дать определения и привести общие приемы и матоды макроскопического и микроскопического анализа лрс. Люминисцентная микроскопия. Значение анализа
Плоды — Fructus. Плодами называют истинные и ложные плоды, соплодия, сборные (сложные) плоды, а также их части, собранные во время полного созревания. В сухом сырье невооруженным глазом или под лупой (ув. 10) определяют форму плодов и характер поверхности кожуры. Размер мелких плодов, как и семян, устанавливают, раскладывая их в ряд на миллиметровой бумаге. Сочные плоды вначале рассматривают в сухом виде, а затем кипятят или размачивают в горячей воде, определяя форму и особенности строения околоплодника; затем отделяют Семена от мякоти, обмывают и устанавливают их форму (как и при анализе семян), а также подсчитывают число семян в плоде. Иногда плод разрезают поперек и считают количество гнезд и семян в каждом гнезде.
Семена — Semina. Под термином «семена» понимают цельные семена и отдельные семядоли, собранные в, период полного созревания., Цельные семена легко распознают по внешнему виду невооруженным глазом или под лупой (ув. 10). Трудно определяемые семена исследуют под микроскопом. При установлении подлинности семян рассматривают их форму, поверхность, которая может быть гладкой, бугорчатой или ячеистой, голой или опушенной. Семена состоят из зародыша, кожуры и запасных питательных веществ, иногда диагностическое значение имеют рубчик и семя-шов.
Кора — Cortex. Корой называют наружную часть стволов, ветвей и корней деревьев, кустарников, расположенную к периферии от камбия. Подлинность коры не всегда можно определить по внешнему виду, поэтому для идентификации необходимо микроскопическое исследование. Кора бывает разных размеров, имеет вид трубчатых, желобоватых и плоских кусков или неравномерных обрезков. Снаружи она покрыта бурой или серой пробкой с округлыми или продолговатыми чечевичками, иногда на ней поселяются лишайники. Кустистые лишайники при заготовке коры следует удалять (процент допустимой примеси их указан в соответствующих статьях). Листоватые лишайники при заготовке коры не удаляют и при анализе не учитывают. Кора корней лишена чечевичек и лишайников.
Плоды. У плодов рассматривают строение околоплодника, в котором, различают три, слоя: наружный — экзокарпий (внеплодник), средний— мезокарпий (внутриплодник) и внутренний— эндокарпий. Диагностические признаки сочных и сухих плодов резко отличаются. В порошках диагностическое значение имеют механические элементы кожуры семени и околоплодника, иногда:
волоски, канальцы. Клетки питательной ткани заполнены жирным маслом и алейроновыми зернами, реже крахмальными зернами; их присутствие легко обнаружить микрохимическими реакциями.
Семена. На поперечных срезах обращают внимание на общее строение семени, кожуры, запасной питательной ткани — эндосперма и зародыша. В кожуре важное значение имеет механический слой, состоящий из радиально вытянутых или изодиаметрических клеток. Эндосперм и зародыш состоят из однородных клеток; значение имеет также содержимое клеток — жирное масло, крахмал, алейроновые зерна. При измельчении семян лучше сохраняются волоски и слои кожуры, особенно механический и пигментный.
Кора. Диагностические признаки этого сырья — расположение и характер механических элементов: лубяных волокон и каменистых клеток, колленхимы. Механические элементы располагаются одиночно или группами, рассеянно или поясами, иногда лубяные волокна окружены кристаллоносной обкладкой. Обращают внимание на строение пробки. В коре некоторых растений имеются млечники или вместилища с эфирным маслом, включения оксалата кальция. Некоторые виды коры подвергают микросублимации. Проводят качественные химические реакции.
Флюориметрический анализ основан на измерении интенсивности люминесценции испытуемых веществ. Это самый чувствительный метод при анализе кумаринов, флавоноидов, антрахинонов. Практически люминесценцию определяют в растворах с концентрацией 10-5 – 10-6 моль/л, когда между ее интенсивностью и концентрацией вещества наблюдается прямолинейная зависимость. Для выполнения анализа используют флюориметры или спектрофлюориметры. Метод используется пока ограниченно
Понятие об антраценпроизводных, их классификация. Закономерности образования (биосинтез), локализация и распространение в растениях. Роль для жизни растений. Пути использования сырья, медицинское применение, фармакологическое действие. Противопоказания
Антраценопроизводные - большая группа природных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности (по среднему кольцу - кольцо В).
антрацен
Нумерация идет с кольца С, затем кольцо А и В (9,10).
1,4,5,8 – это альфа-положения;
2,3,6,7 – это бета-положения;
9,10 – это гамма-положения.
Классификация.
В природных антраценпроизводных в качестве заместителей могут быть:
гидроксильная (-ОН), метоксильная (-ОСН3), метильная (-СН3), оксиметильная (СН2ОН), альдегидная (-СНО), карбоксильная (-СООН) и другие функциональные группы.
А мономеры можно подразделить по 3 признакам на 3 группы: это по
структуре углеродного скелета
степени окисленности кольца В
характеру расположения гидроксильных групп
В зависимости от структуры углеродного скелета антраценпроизводные можно подразделить на 3 группы:
1. Мономеры - соединения, в основе которых лежит одно ядро антрацена;
2. Димеры - соединения с двумя ядрами антрацена;
3. Конденсированные антраценопроизводные – содержат 2 ядра и более.
Мономерные соединения в зависимости от степени окисленности кольца В подразделяют на две группы:
окисленные (антрахинон и его производные);
восстановленные (антрон, оксиантрон, антранол и их производные).
1) Окисленные формы – производные 9,10-антрахинона
9,10- Антрахинон
Внутри подгруппы соединения разделяются в зависимости от характера и расположения заместителей.
Заместителями у антраценопроизводных могут быть гидроксильные и метоксильные группы или метильная группа, которая может быть окислена до спиртовой, альдегидной и карбоксильной. Все это обусловливает большое многообразие производных антрацена.
В зависимости от расположения гидроксильных групп в молекуле выделяют две подгруппы:
А) - производные ализарина (1,2-дигидроксиантрахинон)
Обнаружены в растениях семейств мареновых и норичниковых.
К производным ализарина относится кислота руберитриновая, представляющая собой ализарин-2-ксилозилглюкозид, содержащийся в подземных органах марены красильной (Rubia tinctirum, Rubiaceae). Они оказывают нефролитическое действие и применяются для лечения мочекаменной болезни.
руберитриновая кислота (2-ксилозоглюкозид)
Чаще встречаются производные
Б) - производные хризацина (1,8-дигидроксиантрахинон):
Обнаружены в растениях семейств Rhamnaceae, Polygonaceae, Liliaceae.
Хризофанол (3-метилхризацин)
(Frangula alnus, Rhamnus cathartica, Rheum palmatum var. tanguticum, Rumex confertus).
К ним относятся соединения, названные эмодинами: франгула-эмодин; алоэ-эмодин и другие аналогичные соединения: реин, хризофановая кислота.
Указанные соединения и их гликоиды содержатся в растениях, обусловливая их слабительное действие.
Франгула-эмодин Алоэ-эмодин
(3-метил-6-оксихризацин)
Реин
Эмодины имеют сходное строение. В зависимости от растительного источника отличается стереоструктурой и названием:
Реум-эмодин (Rheum palmatum var. tanguticum, Rumex confertus);
Франгула-эмодин (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);
Франгулин – 6-рамнозид франгула-эмодина (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);
Глюкофрангулин – 6-рамноглюкозид франгула-эмодина (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);
Алоэ-эмодин – 3-оксиметил-хризацин (Aloe arborescens);
Реин – 3-карбоксихризацин (Cassia acutifolia, C. angustifolia).
2) Восстановленные формы антраценопроизводных в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона..
Антранол Антрон Оксиантрон
Большинство природных соединений антрацена относится к антрахиноновому типу, так как антранол и антрон лабильны и легко окисляются кислородом воздуха до антрахинонов.
Пути биосинтеза производных антрацена
Биосинтез антраценпроизводных происходит по общему пути образования фенольных соединений.
В настоящее время установлено, что существует 2 пути образования антраценпроизводных в растениях.
По ацетатно-малонатному пути образуются антраценпроизводные в низших растениях (мхи, лишайники) и производные хризацина в высших растениях.
По смешанному пути происходит образование производных ализарина в высших растениях.
Поскольку антрахиноны образуются в результате окисления фенолов, есть предположение о возможности их образования на основе общего биосинтеза фенольных соединений. Так, согласно «ацетатной» теории происходит конденсация активированных фрагментов уксусной кислоты в поликетометиленовую цепь с последующей ее циклизацией. Образование антрахинонов может происходить непосредственно из поликетометиленовой кислоты, происходят процессы декарбоксилирования и изменения в строении боковых цепей в результате окисления на определенной стадии биосинтеза и отщепление некоторых гидроксильных групп. Ацетатная теория верна только для производных хризацина. Биосинтез производных ализарина протекает по смешанному типу – ацетатному и шикиматному.
