2. Теория взаимного влияния атомов в органических молекулах.

Поляризация связей в органических молекулах вследствие взаимного влияния атомов. Методы экспериментальной оценки взаимного влияния атомов. Полярный эффект. Индукционный эффект и эффект поля, их относительная важность и взаимосвязь. Передача полярного аффекта в молекуле. Зависимость полярного эффекта от структуры заместителя.

Эффект сопряжения. Распространение поляризации при сопряжении. Заместители, способные к проявлению эффекта сопряжения. Разделение эффекта сопряжения и полярного эффекта. Зависимость эффекта сопряжения от структурных особенностей системы. Эффекты сверхсопряжения и обратного сверхсопряжения. Совместное рассмотрение различных типов поляризации. Суммарное распределение электронной плотности в молекулах органических соединений.

Метод электронного резонанса. Основные положения. Использование метода. Взаимосвязь метода электронного резонанса и метода электронных смещений.

3. Кислотно-основные свойства органических соединений, донорно-акцепторные взаимодействия.

   1. Органические молекулы как кислоты и основания Бренстеда.

Термодинамическая и кинетическая кислотность. Принципы рассмотрения влияния структурных факторов на силу протонных органических кислот. Влияние заместителей на силу карбоновых кислот, спиртов и фенолов. Изменение свободной энергии исходного и конечного состояний. Энтальпийный и энтропийный вклады, принцип компенсации энтальпийных и энтропийных изменений. Роль сольватационных факторов. Бренстедовская основность.

2. Органические молекулы как кислоты и основания Льюиса.

Относительность шкал сравнительной силы кислот и оснований. Концепция жестких и мягких кислот и оснований. Принцип ЖМКО, его применение и молекулярно-орбитальная интерпретация.

3. Водородная связь.

Природа водородной связи. Физические и физико-химические характеристики водородной связи. Спектроскопические характеристики. Термодинамические характеристики. Внутримолекулярная водородная связь. Структурные факторы, влияющие на ее прочность.

Донорно-акцепторные комплексы. Строение донорно-акцепторных комплексов. Термодинамические характеристики комплексов.

4. Растворители и их роль в органических процессах.

Типы межмолекулярных взаимодействий в растворах. Физические константы растворителей. Классификация растворителей. Типы неспецифической сольватации. Специфическая сольватация. Апротонные биполярные растворители. Принципы рассмотрения влияния растворителей на термодинамические и кинетические характеристики органических процессов. Влияние растворителей на кислотно-основные свойства органических соединений.

5. Интермедиаты в органических реакциях

   1. Карбкатионы.

Методы генерирования и регистрации карбкатионов. Влияние структурных факторов на стабильность карбкатионов. Количественная оценка влияния заместителей. Неклассические карбкатионы.

2. Карбанионы.

Органические соединения как С-Н кислоты. Методы генерирования карбанионов. Влияние структурных факторов на стабильность карбанионов. Методы количественной оценки влияния заместителей. Стереохимические особенности процессов, протекающих с участием карбанионов. Роль ионных пар.

3. Свободные радикалы и радикал-ионы.

Методы генерации и регистрации свободных радикалов. Типы свободных радикалов, их структура. Термодинамическая и кинетическая стабильность свободных радикалов. Энергии диссоциации связей. Зависимость анергии диссоциации от структурных особенностей органической молекулы.

Долгоживущие свободные радикалы. Спиновые метки и спиновые

ловушки. Методы обнаружения свободных радикалов как интермедиатов в органических реакциях.

Карбены. Синглетное и триплетное состояние карбенов. Методы генерации карбенов.

Ион-радикалы.