«Фармакопейный анализ» Тема: «Альдегиды и их производные»

Э то производные углеводородов, у которых атом Н замещен на альдегидную группы. Общая формула: O

R ─C

H

У альдегидов сохраняются наркотические свойства, присущие спиртам, они обладают также дезинфицирующими свойствами, но альдегидная группа усиливает токсичность вещества, α-ая может быть значительно снижена путем образования гидратной формы проявляется лишь у хлоридов альдегида, так гидратная форма хлораля прочна и малотоксична.

По физическим свойствам альдегиды могут быть газообразными веществами (формальдегид) жидкостями (низшие альдегиды) и нерастворимыми твердыми веществами (высшие альдегиды). Они все хорошо растворимы в спирте и эфире.

Альдегиды вследствие поляризации двойной связи и высокой электропроводности атома О₂, проявляют активные восстановительные свойства, кроме того они могут вступать в реакции присоединения по двойной связи; в реакции замещения атом О, а также реакции конденсации, полимеризации и т.д.

O O^‾

R ─C ↔ R ─ C⁺

H H

Многие из этих реакций широко используются в фармокопейном анализе для идентификации и количественного определения веществ, содержащих альдегидную группу.

Формальдегид (Solutio Formaldehydi Formalinum) – 37% водный раствор формальдегида; прозрачна бесцветная жидкость со своеобразным острым запахом. Смещается СНО и СН во всех соотношениях.

O

H─C

H

Хлоралгидрат (Chloralum hudratym) – бесцветные прозрачные кристаллы ~ мелкокристаллический порошок с характерным острым запахом, слегка горьковатый вкус, может растворяться в воде, спирте, эфире, гигроскопичен и улетучивается на воздухе, не совместим со щелочами. 1,1 – диокси – 2,2,2 – три – хлорэтилен или 2,2,2 – трихлорэтиндиол – 1,1

OH

Cl ─ C ─ CH

OH

Уротропин (Urotropinum Hexamethylentetraminum) – бесцветный кристалл или белый кристаллический порошок, без запаха, жгучего и сладкого затем сладковатого затем горьковатого вкуса. При t⁰ возгорается не плавясь. Температуру плавления не имеет, легко растворим в воде, спирте, СНСl₃, может растворяться в эфире. Водные растворы щелочные по лакмусу, нейтральные по ф/ф.

(CH₂)₆N₄

Получение

1. Формальдегид – смесь паров СН₃ОН и воздуха пропускают через нагретые до 500-600 ⁰С трубки с катализатором (Cu, Ag, кокс), а получившийся формальдегид – бесцветный газ с резким запахом, поглощают водой до получения раствора с содержанием формальдегида ~ 37%.

О

2 СН₃ОН + О₂ → 2Н ─ С +2Н₂О

Н

2. Хлоралгидрат. Исходным свойством является хлораль, α–ый получают хлорированием спирта, процесс идет в несколько стадий:

ОН

1. СН₃СН₂ОН + Сl₂ → СН₃ ─ С 2НСl (окисление)

Н

О ОН

б) СН₃С + С₂Н₅ОН _(изб) → СН₃ ─ СН (присоединение)

Н полуацителен ОС₂Н₅

ОН ОН

в) СН₃СН + 3Сl₂ → ССl₃ ─ СН + 3НСl

ОС₂Н₅ОН трихлорполуацителен ОС₂Н₅

ОН Н₂SO₄ K₀ O

г ) ССl₃ ─CH CCl₃ ─ C +C₂H₅OH

ОС₂Н₅ H

д ) С₂Н₅ОН + НО─SO₃H -H₂O C₂H₅OSO₃H (связывают этил. спирт кислотой)

O OH

е) СCl₃ ─ C + H₂O → CCl₃ ─ CH

жидкость H OH

3. Уротропин. Формалин смещают с избытком 25% раствора NH₃ и упаривают в вакууме при 40-50⁰С, очищают перекристализовывают из спирта.

О

6 Н ─ С + 4NH₃ → (CH₂)₆N₄ + 6H₂O

Н

4. Глюкоза (см. лекцию по спиртам – получение этил. спирта)