35.Электролитическая диссоциация

Электролитическая диссоциация — процесс распада электролита на ионы при растворении его в полярном растворителе или при плавлении.

Классическая теория электролитической диссоциации

Классическая теория электролитической диссоциации была создана С. Аррениусом и В. Оствальдом в 1887 году. Аррениус придерживался физической теории растворов, не учитывал взаимодействие электролита с водой и считал, что в растворах находятся свободные ионы. Русские химики И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский применили для объяснения электролитической диссоциации химическую теорию растворов Д. И. Менделеева и доказали, что при растворении электролита происходит его химическое взаимодействие с водой, в результате которого электролит диссоциирует на ионы.

Классическая теория электролитической диссоциации основана на предположении о неполной диссоциации растворённого вещества, характеризуемой степенью диссоциации α, т. е. долей распавшихся молекул электролита. Динамическое равновесие между недиссоциированными молекулами и ионами описывается законом действующих масс . Например, электролитическая диссоциация бинарного электролита KA выражается уравнением типа:

Константа диссоциации K_d определяется активностями катионов  , анионов   и недиссоциированных молекул  следующим образом:

Значение K_d зависит от природы растворённого вещества и растворителя, а также от температуры и может быть определено несколькими экспериментальными методами. Степень диссоциации (α) может быть рассчитана при любой концентрации электролита с помощью соотношения: ,где   — средний коэффициент активности электролита.

34.Коллигативные свойства растворов

Некоторые физические свойства растворов не зависят от химической

природы растворенного вещества, а определяются только числом частиц,

находящихся в растворе. Подобные свойства обусловлены лишь коллективным

влиянием частиц, поэтому их называют коллигативными – от латинского

“соlligatus” – собирать. К числу коллигативных свойств растворов относятся88

давление пара над раствором, повышение температуры кипения и понижение

температуры замерзания растворов по сравнению с чистым растворителем,

осмотическое давление.

Изотонический коэффициент (также фактор Вант-Гоффа; обозначается i) — безразмерный параметр, характеризующий поведение вещества в растворе. Он численно равен отношению значения некоторого коллигативного свойства раствора данного вещества и значения того же коллигативного свойства неэлектролита той же концентрации при неизменных прочих параметрах систем  ,где solut. — данный раствор, nel. solut. — раствор неэлектролита той же концентрации, T_bp — температура кипения, а T_mp —температура плавления (замерзания).

ИЗОТОНИЧЕСКИЕ РАСТВОРЫ — растворы, осмотическое давление которых равно осмотическому давлению клеточного сока …