II. Реакции с разрывом связи r–oh.

 

1.      С галогеноводородами:

 

R–OH + HBr  R–Br + H₂O

 

2.      С концентрированной серной кислотой:

 

C2H5O-	-H + H–O		O		C2H5O	O
		\ // S / \\				\ // S  (этилсерная кислота)  + H2O / \\
	H–O		O		H–O	O

 

	C2H5–O		O		C2H5O	O
		\ // S / \\				\ // S  (диэтилсерная кислота(диэтилсульфат))  + H2O / \\
C2H5O-	-H + H–O		O		C2H5O	O

 

III. Реакции окисления

 

1.      Спирты горят:

2С₃H₇ОH + 9O₂  6СO₂ + 8H₂O

 

2.      При действии окислителей:

a)     первичные спирты превращаются в альдегиды (или в карбоновые кислоты)

 

				O II			O   II
R-	-CH2–OH	(первичный спирт)  ––[O]	R-	-C	(альдегид)  ––[O]	R-	-C	(карбоновая к-та)
				I H			I OH

 

	K2Cr2O7	O II	K2Cr2O7	O   II
CH3–CH2–OH	––––	CH3–C	––––	CH3–C
	H2SO4	I  H	H2SO4	I    OH

 

O II  CH3OH + CuO  ––t  H–C I  H

+ Cu + H2O

 

b)     вторичные спирты окисляются до кетонов

 

R-	-CH-	-R’(вторичный спирт)  ––[O]	R-	-C-	-R'(кетон)
	I    OH			II O

 

CH3–

CH–CH2–CH3  I OH

––K2Cr2O7,H2SO4

CH3–

C–CH2–CH3  II O

 

c)      третичные спирты устойчивы к действию окислителей.

 

IV. Дегидратация

 

Протекает при нагревании с водоотнимающими реагентами.

1.      Внутримолекулярная дегидратация приводит к образованию алкенов

 

CH₃–CH₂–OH  ––^{t>140C,H2SO4}  CH₂=CH₂ + H₂O

 

CH3 \				CH3  I
CH3–C–	CH–CH3	––t,H2SO4	CH3–	C=CH–CH3 + H2O
I    HO	I H

 

При отщеплении воды от молекул вторичных и третичных спиртов атом водорода отрывается от соседнего наименее гидрогенизированного атома углерода; образующийся алкен содержит наибольшее число заместителей при двойной связи (правило Зайцева).

 

2.      Межмолекулярная дегидратация даёт простые эфиры

 

R-

-OH + H-

-O–R  –– t,H2SO4  R–O–R(простой эфир) + H2O

 

CH3–CH2-

-OH + H-

-O–CH2–CH3  ––t<140C,H2SO4  CH3–CH2–O–CH2–CH3(диэтиловый эфир) + H2O

 

Обе реакции конкурируют между собой. Увеличение температуры и разбавление инертным растворителем благоприятствуют внутримолекулярному процессу.

 

Многоатомные спирты

 

Получение

 

1.      Этиленгликоль (этандиол-1,2) синтезируют из этилена различными способами:

 

 

3CH₂=CH₂ + 2KMnO₄ + 4H₂O  3HO–CH₂–CH₂–OH + 2MnO₂ + 2KOH

 

2.      Глицерин (пропантриол -1,2,3) получают гидролизом жиров (см. "Жиры") или из пропилена по схемам:

 

 

Физические свойства

 

Этиленгликоль и глицерин – бесцветные, вязкие жидкости, хорошо растворимые в воде, имеют высокие температуры кипения.

 

Химические свойства

 

Для многоатомных спиртов характерны основные реакции одноатомных спиртов. В отличие от них, они могут образовывать производные по одной или по нескольким гидроксильным группам, в зависимости от условий проведения реакций.

Многоатомные спирты, как и одноатомные, проявляют свойства кислот при взаимодействии с активными металлами, при этом происходит последовательное замещение атомов водорода в гидроксильных группах.

 

CH2–OH  I CH2–OH

Na   –––   -1/2H2

CH2–ONa  I CH2–OH

Na   –––   -1/2H2

CH2–ONa  I CH2–ONa

 

Увеличение числа гидроксильных групп в молекуле приводит к усилению кислотных свойств многоатомных спиртов по сравнению с одноатомными.

Так, они способны растворять свежеосаждённый гидроксид меди (II) с образованием внутрикомплексных соединений:

 

CH2–OH 2  I        + Cu(OH)2(голубой осадок)     CH2–OH

(гликолят меди (ярко-синий раствор))

 

(одноатомные спирты с Cu(OH)₂ не реагируют).

Глицерин легко нитруется, давая тринитроглицерин – сильное взрывчатое вещество (основа динамита):

 

CH2–O-	-H		HO-	-NO2		CH2–O–NO2
I					H2SO4	I
CH –O-	-H	+	HO-	-NO2	–––	CH–O–NO2	+ 3H2O
I						I
CH2–O-	-H		HO-	-NO2		CH2–O–NO2

 

При его взрыве выделяется большое количество газов и тепла:

 

CH2–O–NO2     I 4CH–O–NO2     12CO2­ + 6N2­ + 10H2O + O2­  + Q     I   CH2–O–NO2