Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Физ.химия_шпоры.doc
Скачиваний:
5
Добавлен:
15.04.2019
Размер:
114.69 Кб
Скачать

16(А). Удельная эл. Проводность р-ра.

Колич-нной хар-кой проводимости является Х и удельное сопротивление.

Х = 1 / r

R – сопротивление проводн. , если длина равна 1 см, а площадь 1см2

Х (см-1, см-1)

Физический смысл Х:

Х – это электропроводность V р-ра, помещённого между электродами S = 1 см2 на расстояние = 1 см (1 м).

1. зависит от природы эл-да

2. от природы растворителя.

3. концентрации ионов в р-ре (активность).

4. от скорости движения ионов.

5. от валентности (заряда) и r гидротиров ионов.

6. от вязкости и диэлектрич. сonst р-ля.

7. от температуры.

С = 1 / V

V – разбавление (обратка концентрации).

Зависимость Х от концентрации С

1.С уменьшением концентрации Эл-та увеличивается степень диссоциации.

(*) В соотв. полной диссоциации Эл-та в р-ре.

2.АВ – увеличилось число ионов, увеличилась электропроводность.

3.ВС – с увеличением кол-ва раст-ителя уменьшается концентрация ионов, сл-но элект-дность уменьшается.

Как => из графика одному и тому же значению Х соответствует различные концентрации р-ра. Это затрудняет обработку полученных результатов.

16(Б). Эквивалентная проводность.

lv – элект-сть р-ра электролита, который содержит 1 моль эквивалентов в-ва, заключён между элек-дами 1 см, площадь которого = 1 см2 .

lv = Х*1000 / Сэк.

Сэк – эквивалент концентрации.

l зависит от тех же факторов, что и Х.

Рассмотрим зав-мость lv от С.

До (*) В при разбавлении р-ра степень диссоциации увеличилась => l увеличилась.

В (*) В l достигает max значения l.

Не взирая на разбавление эквивалент концентрация ионов остаётся неизменной.

Сущ. з-н Коль-Рауша. Из него =>

l = l+ + l-

(сумма подвижности ионов). (табл.).

подвижность ионов связана с их абсолютными скоростями.

l+ = q+0 * F

F- const Фарадея = 96500.

l (Ом-1, моль-1, см-2)

На основании величин lv и l можно опр-лить степень дис-ции любого эл-та.

a = lv / l

Определить взаим-зь Кg и lv и l .

Полученные соотношения справедливы для разбавленных р-ров слабых эл-тов (где степень диссоциации <<1). Мы пренебрегаем силами межионного взаим-вия.

Для сильных эл-тов (a = 1) необходимо учесть влияние межионного взаимодействия.

1)катофоретический эффект

2)релаксационный эффект.

Катофоретический эф-кт – в эл. поле ионы перемещаются вместе со своими ионными облаками.(атмосферами). Наличие ионной атмосферы вызывает взаимное торможение ионов при движении.

Релаксационный эффект – при движении ионов разрушается старая ионная атмосфера и образуется новая. Процесс протекает с высокой, но конечной q. Плотность заряда впереди движущегося иона ниже, чем позади. Сл-но, избыток зарядов вызывает торможение.

Влияние межионного взаим-вия для сильных эл-тов учитывается величиной коэффициента элек-ской проводимости. (fl ) Для слабых эл-тов fl = 1. Для сильных fl <1. Величина f для сильных эл-тов зависит от заряда ионов.