- •1. Электродные процессы. Двойной электрический слой.
- •2. Гальванические элементы и цепи.
- •3. Электродные потенциалы. Водородный электрод. Ряд напряжений Ме.
- •4. Классификация электродов.
- •5.Стеклянный электрод.
- •6. Зависимость напряжений гэ от t - ры. Метод эдс.
- •9.Методы определения порядка реакции
- •13. Растворы электролитов. Теория электролитической диссоциации (I, a, Kg).
- •14. Сильные электролиты.
- •15. Механизм движения ионов. Абсолютная скорость ионов.
- •16(А). Удельная эл. Проводность р-ра.
- •16(Б). Эквивалентная проводность.
16(А). Удельная эл. Проводность р-ра.
Колич-нной хар-кой проводимости является Х и удельное сопротивление.
Х = 1 / r
R – сопротивление проводн. , если длина равна 1 см, а площадь 1см2
Х (см-1, см-1)
Физический смысл Х:
Х – это электропроводность V р-ра, помещённого между электродами S = 1 см2 на расстояние = 1 см (1 м).
1. зависит от природы эл-да
2. от природы растворителя.
3. концентрации ионов в р-ре (активность).
4. от скорости движения ионов.
5. от валентности (заряда) и r гидротиров ионов.
6. от вязкости и диэлектрич. сonst р-ля.
7. от температуры.
С = 1 / V
V – разбавление (обратка концентрации).
Зависимость Х от концентрации С
1.С уменьшением концентрации Эл-та увеличивается степень диссоциации.
(*) В соотв. полной диссоциации Эл-та в р-ре.
2.АВ – увеличилось число ионов, увеличилась электропроводность.
3.ВС – с увеличением кол-ва раст-ителя уменьшается концентрация ионов, сл-но элект-дность уменьшается.
Как => из графика одному и тому же значению Х соответствует различные концентрации р-ра. Это затрудняет обработку полученных результатов.
16(Б). Эквивалентная проводность.
lv – элект-сть р-ра электролита, который содержит 1 моль эквивалентов в-ва, заключён между элек-дами 1 см, площадь которого = 1 см2 .
lv = Х*1000 / Сэк.
Сэк – эквивалент концентрации.
l зависит от тех же факторов, что и Х.
Рассмотрим зав-мость lv от С.
До (*) В при разбавлении р-ра степень диссоциации увеличилась => l увеличилась.
В (*) В l достигает max значения l.
Не взирая на разбавление эквивалент концентрация ионов остаётся неизменной.
Сущ. з-н Коль-Рауша. Из него =>
l = l+ + l-
(сумма подвижности ионов). (табл.).
подвижность ионов связана с их абсолютными скоростями.
l+ = q+0 * F
F- const Фарадея = 96500.
l (Ом-1, моль-1, см-2)
На основании величин lv и l можно опр-лить степень дис-ции любого эл-та.
a = lv / l
Определить взаим-зь Кg и lv и l .
Полученные соотношения справедливы для разбавленных р-ров слабых эл-тов (где степень диссоциации <<1). Мы пренебрегаем силами межионного взаим-вия.
Для сильных эл-тов (a = 1) необходимо учесть влияние межионного взаимодействия.
1)катофоретический эффект
2)релаксационный эффект.
Катофоретический эф-кт – в эл. поле ионы перемещаются вместе со своими ионными облаками.(атмосферами). Наличие ионной атмосферы вызывает взаимное торможение ионов при движении.
Релаксационный эффект – при движении ионов разрушается старая ионная атмосфера и образуется новая. Процесс протекает с высокой, но конечной q. Плотность заряда впереди движущегося иона ниже, чем позади. Сл-но, избыток зарядов вызывает торможение.
Влияние межионного взаим-вия для сильных эл-тов учитывается величиной коэффициента элек-ской проводимости. (fl ) Для слабых эл-тов fl = 1. Для сильных fl <1. Величина f для сильных эл-тов зависит от заряда ионов.