Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекции 13,14, 5 сем.doc
Скачиваний:
20
Добавлен:
04.11.2018
Размер:
177.66 Кб
Скачать

Соединения висмута

В свободном виде висмут в природе встречается редко, чаще в виде окисла Bi2O3 (висмутовая охра) или сернистого соединения Bi2S3 (висмутовый блеск).

OH

O=Bi–O–Bi―NO3

Висмута нитрат основной

Bismuthi subnitras

Описание. Растворимость. Белый аморфный порошок или мелкокристаллический тяжелый порошок без запаха. Практически нерастворим в воде и спирте. Если смочить препарат водой, он окрашивает синюю лакмусовую бумагу в красный цвет, вследствие гидролиза с образованием HNO3 и гидроксида висмутила.

OH

O=Bi–O–Bi―NO3 + H2O → HNO3 + 2 O=Bi―ОН

Химический состав висмута нитрата основного непостоянен. Указанная выше структура в наибольшей степени соответствует фармакопейному препарату. Однако в нем могут быть примеси ангидридной формы основной соли O=Bi―NO3, гидратированной формы основной соли НO–Bi―NO3 и другие. Кроме того, висмут нитрат основной адсорбирует в

OH

небольших количествах Bi(NO3)3 и Bi(OH)3.

Получение

Сначала из висмутовой охры прокаливанием с углем получают свободный от примесей металлический висмут: Bi2O3 + 3 С → 2 Bi + 3 CO↑

Который затем окисляют HNO3к.: Bi + 4 HNO3 → Bi(NO3)3 + 2 H2O + NO↑

Образующийся нитрат висмута промывают и кипятят с водой, фильтруют, сушат при 30 0С:

ОН

2 Bi(NO3)3 + 3 H2O → O=Bi–O–Bi―NO3 + 5 HNO3

Подлинность

9

Сначала висмута нитрат основной растворяют в азотной кислоте:

OH

O=Bi–O–Bi–NO3 + 5 HNO3 → 2 Bi(NO3)3 + 3 H2O

Затем проводят реакции на ион висмута и нитрат ион:

Bi3+: 1) Препарат с растворами щелочей или аммиака образует осадок висмута гидроксида белого цвета, нерастворимый в избытке реактива и растворимый в минеральных кислотах:

Bi(NO3)3 + 3 NH4OH → Bi(OH)3 ↓ + 3 NH4NO3

2) При подкислении препарата хлористоводородной кислотой и последующем добавлении натрия сульфида образуется коричневато-черный осадок висмута сульфида:

2 Bi(NO3)3 + 3 Na2S → Bi2S3↓ + 6 NaNO3

Осадок нерастворим в минеральных кислотах, за исключением разбавленной кислоты азотной, в которой он растворяется с выделением желтого осадка серы:

Bi2S3 + 8 НNO3 → 2 Bi(NO3)3 + 2 NО↑ + 2 S↓ + 4 Н2О

3) Ион висмута с калия йодидом образует осадок черного цвета, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желто-оранжевого цвета, содержащего калия тетрайодидвисмутат (реактив Драгендорфа): Bi(NO3)3 + KI → BiI3↓ + 3 KNO3

BiI3 + KI → KBiI4

4) При прокаливании порошка висмута нитрата основного образуется остаток ярко-желтого цвета и выделяются бурые пары азота (IV) оксида:

ОН

2 O=Bi–O–Bi–NO3 → 2 Bi2O3↓ + 2 NO2↑ + ½ O2↑ + H2O

5) Ионы висмута с тиомочевиной образуют желтое окрашивание.

NO3-: открывают реакциями, приведенными в ОФС ГФ.