- •Введение
- •1 Алифатические углеводороды
- •1.1. Предельные углеводороды (алканы)
- •1.2 Непредельные углеводороды
- •1.2.1 Этиленовые углеводороды (алкены)
- •Диеновые углеводороды (алкадиены)
- •1.2.3 Ацетиленовые углеводороды (алкины)
- •2 Ароматические углеводороды
- •Алициклические углеводороды (циклоалканы)
- •3 Галогенопроизводные алифатических углеводородов
- •4 Спирты и фенолы
- •4.1 Спирты
- •4.2 Фенолы
- •5 Оксосоединения
- •5.1 Альдегиды
- •5.2 Кетоны
- •6 Карбоновые кислоты
- •6.1 Монокарбоновые кислоты
- •6.2 Дикарбоновые кислоты
- •6.3 Производные карбоновых кислот: сложные эфиры, жиры и мыла
- •7 Оксикислоты
- •8 Ароматические кислоты
- •8.1 Фенолокислоты и оксикислоты ароматического ряда
- •9 Углеводы
- •9.1 Простые углеводы (моносахариды)
- •9.2 Сложные углеводы
- •10 Азотистые соединения
- •10.1 Аминоспирты
- •10.2 Ароматические амины
- •11 Аминокислоты и белки
- •12 Гетероциклические соединения
- •13 Алкалоиды
- •Вопросы для контрольных работ
- •Библиографический список
Вопросы для контрольных работ
1. Основные положения теории строения органических соединений А.М. Бутлерова. Напишите формулы всех изомеров гексана.
2. Углеводородные радикалы, их номенклатура. Напишите формулы изомеров октана с пятью атомами углерода в главной цепи, обозначьте в них первичные, вторичные, третичные и четвертичные атомы углерода.
3. Превратите бромистый изобутил в предельный углеводород:
а) с тем же строением углеродного скелета,
б) с удвоенным числом углеродных атомов и назовите их по номенклатуре ИЮПАК.
4. Какие соединения получаются при дегидратации следующих спиртов:
а) 3-метилбутанол-1; б) 4-метилпентанол-2; в) 2-метилпентанол-3. Сформулируйте правило Зайцева. Полученные соединения назовите по систематической номенклатуре.
5. Какие соединения получаются при гидрохлорировании следующих веществ: а) 2-метилгексен-2; б) 2-метилпентен-2. Сформулируйте правило Марковникова.
6. Какие соединения получаются в результате следующих превращений:
Назовите промежуточные соединения по ИЮПАК.
7. Напишите схему следующих превращений:
Назовите все соединения по систематической номенклатуре.
8. Из карбида кальция получите 2,2-дибромбутан.
9. На 2,3-диметилбутен-1 подействовали эквимольным количеством НВr, а затем металлическим натрием. Напишите уравнения реакций и назовите полученные соединения по ИЮПАК.
10. На пропин подействуйте следующими веществами:
а) метанолом; б) уксусной кислотой; в) синильной кислотой; г) уксусным альдегидом.
11. Напишите схемы следующих превращений. Какие реагенты нодо использовать?
12. Химические свойства предельных углеводородов. Иллюстрируйте эти свойства на примере соответствующих уравнений реакций пропана.
13. Химические свойства этиленовых углеводородов. Иллюстрируйте эти свойства на примере соответствующих уравнений реакций пропена.
14. Химические свойства ацетиленовых углеводородов. Напишите соответствующие уравнения реакций этина. Какая реакция называется реакцией Кучерова?
15. Химические свойства диеновых углеводородов с сопряженными связями. Напишите характерные реакции для бутадиена-1,3.
16. Химические свойства бензола. На какие группы делятся все заместители по характеру своего направляющего действия? Исходя из бензола, получите:
а) м-бромнитробензол; б) о-и п-бромнитробензол.
17. Спирты, их классификация. Напишите формулы изомеров спирта С4Н9ОН, укажите первичный, вторичный и третичный спирты.
18. В чем отличие первичных и вторичных спиртов по химическим свойствам? Ответ подтвердите соответствующими уравнениями реакций.
19. Напишите формулы промежуточных и конечных веществ в следующей схеме:
Назовите исходные соединения и продукты реакции по ИЮПАК.
20. Из карбида кальция получите:
а)
Назовите исходные соединения и продукты реакции по ИЮПАК.
21. Предложите схему получения м-бромбензойной кислоты, исходя из ацетилена.
22. Получите орто-хлорнитробензол и мета-хлорнитробензол из бензола.
23. Из карбида кальция получите п-нитробензойную кислоту. Укажите условия протекания промежуточных реакций и назовите все соединения.
24. Напишите структурные формулы промежуточных и конечных продуктов реакций в следующей схеме превращений:
25. Напишите уравнения реакций взаимодействия, 2-бромпентана со следующими веществами: а) магнием; б) цианистым калием; в) водным и спиртовым раствором щелочи.
26. Ароматический углеводород состава С9Н10 легко обесцвечивает раствор брома, присоединяя 1 молекулу Вr2, а при окислении образует бензойную кислоту. Напишите структурную формулу исходного соединения.
27. Химические свойства двухатомных и трехатомных спиртов. Напишите качественную реакцию на многоатомные спирты.
28. Отличие в строение ароматических спиртов и фенолов. Как это отражается на их химических свойствах? Ответ иллюстрируйте соответствующими уравнениями реакций.
29. Тимол-антисептик, применяется при желудочно-кишечных заболеваниях. К какому классу органических соединений он относится? Какие типы химических реакций для него характерны?
30. Опишите все способы получения альдегидов и кетонов. Ответ подтвердите соответствующими уравнениями реакций.
31. Химические свойства альдегидов. Напишите уравнения реакций, характерных для уксусного альдегида:
32. Химические свойства кетонов. Ответ иллюстрируйте уравнениями реакций с ацетоном.
33. Почему у альдегидов и кетонов проявляются сходные химические свойства? Напишите уравнения реакций, которые могут протекать как с альдегидами так и с кетонами.
34. Классификация, номенклатура и способы получения карбоновых кислот.
35. Химические свойства предельных одноосновных карбоновых кислот на примере этановой (уксусной) кислоты. Напишите уравнение реакции образования сложного эфира этановой (уксусной) кислоты и пропанола-2.
36. Какие вещества образуются в приведенной ниже схеме реакций:
37. Получите спирты, исходя из:
а) метаналя и изопропилмагний бромида;
б) этаналя и втор-бутилмагний-бромида
38. Как получить 2-метилбутанол-2 из 2-метилбутанол-1?
39. Используя магнийорганический синтез, получите 2-метилпентанол-3. Проведите реакцию дегидратации, продукт окислите водным раствором КМnO4.
40. Напишите уравнения реакций взаимодействия пропанола-2 с: 1) уксусным альдегидом; 2) хлорангидридом пропионовой кислоты; 3) пятихлористым фосфором.
41. Напишите уравнения реакций, протекающих при взаимодействии:
а) фенолята натрия с хлористым этилом;
б) хлорбензола с изопропилатом натрия.
Назовите полученные соединения.
42. Напишите структурные формулы и назовите двух и трехатомные фенолы. Укажите их применение.
43. Напишите уравнения реакций взаимодействия фенола со щелочью, бромной водой, монохлоруксусной кислоты. Назовите образующиеся соединения.
44. Напишите и назовите продукты реакции в следующей схеме:
45. Какое соединение образуется в результате альдольной конденсации 2-метилпропаналя.
46. Напишите формулы строения промежуточных и конечных соединений в следующей схеме:
47. Из этанола получите бутанон-2.
48. Напишите схемы превращений 1-хлорпентана: в пентаналь, в пентанон-2.
49. Напишите схему превращения бутаналя в бутанон.
50. Какие соединения получаются при действии: а) этанола на пропаналь; б) метанола на этаналь.
51. Напишите реакции гидролиза дигалогенпроизводных:
а) 1,1-дибром-3-метилгексан;
б) 3,3-дихлор-2-метилпентан.
Назовите полученные соединения.
52. Получите бутановую кислоту, исходя из пропанола-1 (двумя способами).
53. Получите уксусноэтиловый эфир, используя в качестве исходного вещества этин (ацетилен).
54. Какая кислота получится при действии двуокиси углерода на изопропилмагнийбромид с последующей обработкой Н2О.
55. Напишите реакции, с помощью которых ацетон можно превратить в 2-метилпропановую кислоту.
56. Предложите схему синтеза м-хлорбензойной кислоты, исходя из ацетилена.
57. Используя только уксусную кислоту и неорганические соединения, получите пропанол-2.
58. На примере 2-метилбутановой кислоты получите: а) ангидрид; б) хлорангидрид; в) амид; г) сложный эфир.
59. Какие соединения называются оксикислотами? Их классификация и номенклатура. Напишите формулу салициловой кислоты и укажите, к каким оксикислотам она относится.
60. Основность оксикислот. Чему равна основность яблочной кислоты? Напишите уравнение реакции образования сложного эфира из яблочной кислоты и пропанола-2.
61. Атомность оксикислот. Чему равна атомность яблочной кислоты? напишите уравнение реакции образования сложного эфира из яблочной кислоты и уксусной кислоты.
62. Химические свойства оксикислот, обусловленные карбоксильной группой. Напишите уравнения реакций, подтверждающие эти свойства для молочной кислоты.
63. Химические свойства оксикислот, обусловленные спиртовой группой. Напишите уравнения реакций, подтверждающие эти свойства для молочной кислоты.
64. Молочная кислота, ее строение, изомерия. Напишите реакции взаимодействия молочной кислоты с: металлом, хлорангидридом уксусной кислоты, пятихлористым фосфором.
65. Особенности протекания реакции при нагревании с выделением воды у -, - и - оксикислот. Напишите уравнения реакций с оксимасляными кислотами.
66. Реакции окисления оксикислот. Напишите уравнения данных реакций с -, - оксипропионовой и яблочной кислотами.
67. Изомерия фенолокислот. Напишите уравнения реакции образования простого и сложного эфира из салициловой кислоты и этанола.
68. Альдегидокислоты. На примере глиоксалевой кислоты напишите уравнения реакций, характерные для альдегидной и карбоксильной групп.
69. Кетокислоты. На примере пировиноградной кислоты (кетопропионовой) напишите основные уравнения реакций, характерные для кето- и карбоксильной групп.
70. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить превращение ацетилена в 2-оксипропановую кислоту.
71. Получите любым способом 2-окси-3,3-диметилбутановую кислоту. Для полученной оксикислоты напишите реакции с НСI и NaOH.
72. Получите из пропановой кислоты молочную кислоту и напишите для последней реакции с уксусным ангидридом и этиловым спиртом.
73. Из пропаналя через продукт альдольной конденсации получите 3-окси-2-метилпентановую кислоту.
74. Напишите структурные формулы промежуточных и конечных продуктов реакций следующей схемы превращений:
75. Химические свойства предельных двухосновных карбоновых кислот на примере щавелевой кислоты. Напишите уравнения реакций образование сложного эфира из щавелевой кислоты и пропанола-2.
76. Изомерия и химические свойства фталевых кислот. Напишите уравнения реакции образования кислого сложного эфира из терефталевой кислоты и пропанола-2.
77. Реакция этерификации. Напишите уравнение реакции образования тристеарина.
78. Жиры, их разновидности и способы получения. Напишите уравнение реакции образования трипальмитина.
79. Воски, их отличие от жиров. Напишите уравнение реакции образования триолеина.
80. Мыла, способы получения. Напишите уравнение реакции омыления трипальмитина щелочью.
81. Масла, их строение и применение. Напишите уравнение реакции гидролиза триолеина.
82. Классификация углеводов. Приведите примеры триоз, пентоз и гексоз. Напишите уравнение реакции серебряного зеркала с глюкозой.
83. Какой вид изомерии называется стереоизомерией и какой углеродный атом асимметрическим? Напишите проекционные формулы стереоизомеров глюкозы D и L- ряда. Отметьте асимметрические атомы углерода.
84. Химические свойства моносахаридов. Напишите соответствующие уравнения реакций с глюкозой.
85. Циклические формулы моносахаридов. Напишите проекционные формулы -D-фруктофуранозы и -D-глюкопиранозы.
86. Какой гидроксил называется полуацетальным (гликозидным). В чем его отличие от других гидроксильных групп в моносахаридах? Напишите уравнение реакции образования гликозида из -D- галактопиранозы и этанола.
87. Как реагируют в присутствии НСI:
а) -D-глюкофураноза с этанолом;
б) -D-фруктофураноза с пропанолом-2?
88. Напишите уравнения реакций D-рибозы с:
а) синильной кислотой;
б) гидроксиламином;
в) уксусным ангидридом.
89. Что такое мутаротация? Приведите пример и объясните.
90. Напишите схему перехода в щелочной среде глюкозы во фруктозу.
91. Для глюкозы напишите реакции окисления, восстановления и получения метилглюкозида.
92. Из фруктофуранозы и фосфорной кислоты получите фруктозо-1,6-дифосфат.
93. Напишите реакции метилового спирта (в присутствии катализатора НСI):
а) с мальтозой; б) с целлобиозой; в) с лактозой.
94. Циангидриным синтезом (метод Фишера-Килиани) получите D-галактозу из D-ликсозы.
95. Из D-глюкозы получите D-глюконовую кислоту и сорбит.
96. Определение и классификация дисахаридов. Напишите уравнение реакции образования мальтозы и сахарозы.
97. Восстанавливающий тип дисахаридов. Напишите уравнение реакции серебряного зеркала с лактозой.
98. В чем заключается инверсия сахаров? Что такое инвертный сахар? Напишите уравнение реакции гидролиза сахарозы.
99. Какие продукты образуются при гидролизе клетчатки? Напишите уравнение реакции гидролиза целлобиозы.
100. Гликоген, его строение и свойства. Напишите уравнение реакции гидролиза мальтозы.
101. Амины, определение, классификация и номенклатура. Напишите уравнение реакции взаимодействия метиламина с серной кислотой.
102. Способы получения аминов. Реакции Н.Н. Зинина. Напишите уравнение реакции синтеза анилина (фениламина).
103. Химические свойства первичных аминов. Ответ иллюстрируйте уравнениями реакций для этиламина.
104. Химические свойства вторичных аминов. Ответ иллюстрируйте уравнениями реакций для диметиламина.
105. Химические свойства третичных аминов. Ответ подтвердите соответствующими уравнениями реакций для триметиламина.
106. Анилин, химические свойства. В чем выражается взаимное влияние радикала (фенила) и аминогруппы?
107. Мочевина Химические свойства. Напишите уравнения реакции образования биурета.
108. Аминоспирты, определение, распространение в природе. Напишите формулы этаноламина (коламина) и холина.
109. Классификация аминокислот. К каким аминокислотам относится аланин? Напишите диссоциацию аланина по кислотному и основному типу.
110. Напишите уравнения реакций взаимодействия аланина с NaOH, HCI, CH3OH.
111. Амфотерные свойства аминокислот. Ответ подтвердите реакциями с цистеином.
112. Приведите примеры оксиаминокислот. Напишите уравнения реакций образования сложного эфира из серина и фосфорной кислоты.
113. Какую реакцию будет иметь раствор аспарагиновой кислоты? Напишите диссоциацию указанной кислоты по основному и кислотному типу.
114. Пептиды, пептидная связь. Напишите уравнение реакции образования дипептида из серина и цистеина.
115. Пептиды, их номенклатура. Напишите уравнение реакции образования дипептида из валина и серина.
116. Белки, классификация и состав. Напишите уравнение реакции образования дипептида из фениламина и аланина.
117. Первичная, вторичная и третичная структуры белка. Напишите уравнение реакции образования трипептида из серина, аланина и глицина.
118. Получите из уксусного альдегида аланин по методу Зелинского.
119. Получите -аминоизомасляную кислоту из ацетона по методу Н.Д. Зелинского.
120. Получите из уксусного альдегида -аминомасляную кислоту по методу В.М. Родионова.
121. Напишите формулы промежуточных и конечных продуктов в схеме и назовите:
122. Подвергните нагреванию , , -аминомасляные кислоты и назовите продукты реакции.
123. Напишите уравнения реакций действия азотистой кислоты на:
а) глицин; б) аланин; в) серин.
124. Дополните схему следующих превращений:
125. Из ацетилена получите аланин.
126. С глицином проведите следующие реакции:
а) с этиловым спиртом; б) с аммиаком; в) с гидроксидом меди.
127. Напишите формулы промежуточных и конечных продуктов в следующей схеме:
128. Напишите формулы и дополните схему следующих превращений:
129. Из ацетилена получите мета-аминобензойную кислоту.
130. Напишите уравнения реакций, с помощью которых из этилена можно получить: а) этиламин; б) пропиламин.
131. Расшифруйте цепь превращений:
132. Напишите формулы промежуточных и конечных продуктов в схеме:
133. Что называется реакцией гидрогенизацией? Напишите схему гидрогенизации триолеата глицерина. Назовите полученный продукт реакции.
134. Напишите схему получения трилиноленоата глицерина.
135. Как можно получить натриевую соль стеариновой кислоты (мыло) из жира?
136. Какие соединения называются лецитинами? Напишите их общую формулу.
137. Какие соединения называются кефалинами? Напишите их общую формулу.
138. Переэтирификация жиров. Какое практическое значение имеет этот процесс?
139. Какие соединения входят в состав нуклеозида цитидина? Напишите формулу цитидина.
140. Какие соединения входят в состав нуклеозида аденозина? Напишите формулу аденозина
141. Какие соединения входят в состав нуклеозида гуаназина? Напишите формулу гуаназина.
142. Какие соединения входят в состав нуклеозида уридина? Напишите формулу уридина.
143. Какие соединения входят в состав аденозинтрифосфата (АТФ)? Напишите формулу АТФ.
144. Какие соединения входят в состав нуклеотида АМФ? Напишите формулу АМФ.
145. Какие соединения входят в состав нуклеотида АДФ? Напишите формулу АДФ.
146. Напишите схему гидролиза гуанозинмонофосфата.
147. Рибонуклеиновая кислота (РНК), строение, виды РНК и их биологическая роль. Напишите нуклеотид, состоящий из урацила, рибозы и фосфорной кислоты.
148. Чем отличаются нуклеотиды от нуклеозидов? Напишите формулу нуклеотида, состоящего из цитозина, дезоксирибозы и фосфорной кислоты.
149. Какие азотистые основания входят в состав ДНК и РНК? Напишите формулу нуклеотида, входящего в состав ДНК.
150. Чем отличаются по составу нуклеотиды ДНК и РНК? Напишите формулу нуклеотида, входящего в состав РНК.
151. Понятие об алкалоидах. Напишите формулы никотина, конина, хинина, анабазина.
152. Напишите схему превращений пятичленных гетероциклов по Юрьеву.
153. Ароматический характер пятичленных гетероциклов. Приведите схему бромирования и сульфирования тиофена. К какому типу замещания относятся эти реакции.
154. Приведите схему иодирования пиррола в щелочной среде. Сравните реакционную способность бензола и пиррола в реакциях электрофильного замещения.
155. Объясните кислотные свойства пиррола. Напишите схему получения -метилпиррола из пиррола.
156. Напишите уравнение реакции, доказывающей основные свойства пиридина.
157. Напишите схему получения -аминопиридина (реакция Чичибабина). К какому типу относится данная реакция?
158. Из -пиколина (-метилпиридин), получите витамин РР (амид никотиновой кислоты).
159. Ароматичность пиридина. Сравните реакционную способность бензола и пиридина в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галоидирование).
160. Пиридин. Нуклеофильное замещение. Приведите примеры реакций.
Таблица вариантов контрольных заданий по органической химии
Номер варианта |
Номера заданий |
Номер варианта |
Номера заданий |
00 21,35,46,59,68,69,80,85,90,160 01 14,30,47,60,68,69,78,86,91,159 02 12,37,48,58,67,70,78,87,92,150 03 28,38,49,57,66,71,77,88,93,103 04 5,27,39,50,56,65,72,89,94,155 05 18,26,40,41,55,64,73,75,95,105 06 7,19,29,42,54,63,82,91,96,106 07 8,20,24,33,43,53,62,73,83,92 08 9,12,32,44,52,61,72,84,98,126 09 10,22,31,45,51,70,71,94,109,127 10 12,29,40,42,58,79,95,82,110,157 11 3,38,39,43,59,69,78,96,111,120 12 4,14,27,38,44,60,77,84,112,121 13 5,26,45,51,67,76,98,113,138,149 14 25,46,52,66,75,86,99,114,123,141 15 7,17,24,35,47,53,65,74,115,124 16 8,18,23,34,48,52,64,73,116,125 17 9,19,22,32,49,54,63,72,117,126 18 10,20,21,31,50,62,71,109,118,127 19 1,11,30,41,55,61,80,110,120,128 20 3,15,30,39,45,57,78,111,129,158 21 4,12,29,38,46,58,69,77,130,154 22 5,13,28,37,47,59,76,107,131,153 23 14,27,48,60,66,75,108,114,132,152 24 7,15,26,35,49,51,74,85,133,151 25 8,16,25,34,52,73,86,116,134,150 26 9,17,24,33,44,65,87,117,135,149 27 10,18,23,31,42,61,71,88,118,148 28 1,19,22,33,54,63,80,119,137,147 29 2, 20,44,56,62,79,90,120,138,145 30 4,15,22,38,44,67,77,91,121,139 31 5,16,21,37,43,66,76,110,122,140 32 6,17,23,36,42,65,93,111,123,144 33 7,18,36,41,59,68,94,112,124,142 34 8,29,34,45,60,69,73,95,113,143 35 9,20,33,46,51,70,96,114,126,144 36 10,14,24,31,47,55,71,97,127,145 37 1,13,25,39,52,62,98,116,128,146 38 2,11,40,49,53,79,99,117,129,147 39 3,12,27,32,54,64,78,118,130,148 40 5,18,37,43,55,76,101,119,120,149 41 6,13,22,42,56,65,102,121,150,159 42 7,14,21,35,41,74,103,122,154,160 43 8,15,34,44,58,63,73,104,141,155 44 9,16,33,47,59,62,105,124,140,157 45 10,17,25,31,45,60,71,106,125,152 46 1,12,26,54,67,80,107,126,130,159 47 2,19,27,38,50,68,79,108,134,153 48 3,11,28,39,52,78,100,128,131,158 49 4,20,40,49,53,70,101,129,135,156 |
50 6,20,36,42,54,65,75,98,130,149 51 7,16,27,35,55,64,74,99,131,148 52 8,17,30,43,56,63,73,100,132,147 53 9,18,29,33,46,57,62,72,133,146 54 10,15,26,31,58,77,102,113,134,145 55 14,21,32,48,59,69,80,114,135,144 56 2,13,22,40,45,68,79,104,115,143 57 3,19,23,37,47,53,70,105,137,142 58 4,12,24,38,49,66,77,106,138,141 59 5,11,39,48,58,76,107,110,118,139 60 7,11,24,35,41,53,74,85,149,151 61 8,12,23,42,54,63,73,86,150,154 62 5,17,24,35,41,54,67,78,89,155 63 10,16,27,31,43,61,71,112,152,160 64 1,15,21,48,57,70,80,113,138,153 65 2,14,39,49,58,79,90,114,137,154 66 3,25,36, 44,59,78,91,115,136,155 67 4,18,40,60,67,77,92,116,132,156 68 5,19,29,37,58,76,93,117,131,154 69 6,20,38, 47,57,66,75,118,140,152 70 8,14,30,47,52,63,73,95,141,159 71 9,29,40,53,62,72,96,110,142,160 72 10,19,28,54,61,71,82,97,111,151 73 1,20,38,55,70,80,83,98,112,152 74 2,12,22,37,43,61,79,84,99,153 75 3,13,36,42,57,62,76,100,114,154 76 4,16,27,35,41,63,77,101,115,155 77 5,17,24,33,59,64,76,102,116,156 78 6,18,25,44,66,71,75,103,117,157 79 7,11,26,31,58,65,74,104,118,158 80 9,12,33,48,51,62,72,85,105,159 81 10,11,29,31,49,61,71,86,106,160 82 1,18,24,50,53,66,80,87,107,140 83 2,17,22,47,64,69,79,88,108,141 84 3,14,23,38,55,70,78,89,101,142 85 4,15,37,45,56,71,77,90,102,143 86 5,20,39,57,70,72,76,91,103,144 87 6,16,34,43,58,73,75,92,104,145 88 7,13,27,42,59,64,74,82,93,146 89 8,19,30,36,41,60,73,83,106,147 90 10,13,30,49,61,71,84,87,95,148 91 1,17,24,31,50,59,80,88,96,149 92 2,16,40,58,69,79,82,89,97,150 93 3,20,28,46,68,78,81,90,98,131 94 4,11,28,47,56,67,77,91,99,132 95 5,18,22,38,45,55,69,92,100,133 96 6,19,29,37,54,65,70,93,101,134 97 7,12,21,35,42,53,64,71,94,135 98 8,14,30,43,52,63,72,95,103,136 99 9,15,23,33,44,51,78,96,104,137 |