37. Кинетические уравнения реакции различного порядка, определение порядка реакции.
1. Реакция нулевого порядка
Кинетическое уравнение имеет следующий вид: V0 = k0
Скорость реакции нулевого порядка постоянна во времени и не зависит от концентраций реагирующих веществ. Нулевой порядок характерен, например, для гетерогенных реакций в том случае, если скорость диффузии реагентов к поверхности раздела фаз меньше скорости их химического превращения.
2. Реакция первого порядка
Кинетическое
уравнение реакции первого порядка:
Приведение
уравнения к линейному виду даёт уравнение:
Константа скорости реакции вычисляется как тангенс угла наклона прямой к оси времени:
k1 = − tgα
Период
полупревращения:
3. Реакция второго порядка
Для реакций второго порядка кинетическое уравнение имеет следующий вид:
или
.
В первом случае скорость реакции
определяется уравнением
.
Линейная форма уравнения:
.
Константа скорости реакции равна тангенсу угла наклона прямой к оси времени:
k2 = − tgα
38. Механизм химических реакций: энергия активации и зависимость её от различных факторов.
Механизм реакции - это последовательность стадий, предлагаемая на основании экспериментально установленных данных о скорости реакции и на экспериментально обнаруженных интер-медиатах реакции (промежуточных продуктах). Понятие используется в осн. в двух смыслах. Для сложных реакций, состоящих из неск. стадий, механизм реакции-это совокупность стадий, в результате к-рых исходные в-ва превращаются в продукты. Для простой р-ции (элементарной р-ции, элементарной стадии), к-рая не может быть разложена на более простые хим. акты, выяснение механизма реакции означает идентифицирование физ. процессов, составляющих сущность хим. превращения.
Химические реакции - процессы образования веществ и химических соединений протекающие с изменением электронных оболочек.
В переводе с латыни «реакция» означает «противодействие, отпор, ответное действие». Следовательно термин химическая реакция можно понимать как ответное действие вещества на воздействие извне других веществ и физических факторов – тепла, давления, излучения… Но под такое определение подпадают и физические процессы: плавление, кипение, замерзание и другие. Поэтому следует уточнить, что химическая реакция – это такое изменение вещества, при котором разрываются старые и образуются новые связи между атомами.
энергия активации - это избыточное количество энергии по сравнению с некоторой средней величиной, которым должна обладать реагирующая частица, чтобы осуществить химическую реакцию.
Аррениус установил – зависимость скорости и константы скорости реакции от температуры. Эту зависимость называют уранением Аррениуса:
Lnk=A/T+B, k=B’eA/T
A, B – коэффициенты.
При повышении температуры на 10 С скорость реакции удваивается. С повышением темпратуры растет доля активных частиц (число активных частиц Nпо отношению к общему числу частиц N определяется распределением Больцмана): N*/N=e-E*/RT (показывает распределение частиц по энергиям, которое позволяет определить долю активныхчастиц).