28. Окислительное действие нитрата калия и хлората калия при нагревании (сплавлении).

Хлораты калия, натрия

4KClO₃=(t)=KCl+ 3KClO₄2KClO₃=(t,MnO₂)= 2KCl+ 3O₂

Примеры окислительной активности хлоратов

KClO₃ + 3Mg =(t)= KCl + 3MgO NaClO₃ + 5NaCl + 3H₂SO₄ = 3Na₂SO₄ + 3Cl₂ + 3H₂O

29. Образование аммиакатов и гидроксокомплексов металлов и их разрушение кислотами и при нагревании.

Аммиакаты: Аммиачные комплексы обычно получают при взаимодействии солей или гидроксидов металлов с аммиаком в водных или неводных растворах, либо обработкой тех же солей в кристаллическом состоянии газообразным аммиаком:

AgCl(т) + 2 NH₃ ^. H₂O = [Ag(NH₃)₂]Cl + 2 H₂O

Cu(OH)₂(т) + 4 NH₃ ^. H₂O = [Cu(NH₃)₄](OH)₂ + 4 H₂O

NiSO₄ + 6 NH₃ ^. H₂O = [Ni(NH₃)₆]SO₄ + 6 H₂O

CoCl₂ + 6 NH₃(г) = [Co(NH₃)₆]Cl₂

Разрушение [Ag(NH3)2]+ + 2Н+ → Ag+ + 2NH4+,

[Ni(NH₃)₆]SO₄ + 3 H₂SO₄ = NiSO₄ + 3 (NH₄)₂SO₄

Водный раствор аммиака при взаимодействии с ионами меди (II) сначала осаждает основные соли переменного состава зеленого цвета, легкорастворимые в избытке реагента. При этом образуется аммиачный комплекс меди сине-фиолетового цвета: Cu²⁺+ 4NH₄OH = [Cu(NH₃)₄]²⁺+ 4H₂O

Гидроксокомплексы металлов: Meⁿ⁺+ mOH^–= [Me(OH)_m]^n-m

Гидроксокомплексы образуются в реакциях протолизаиз аквакомплексов:

[Al(H₂O)₆]³⁺ + H₂O [Al(H₂O)₅(OH)]²⁺ + H₃O⁺

либо при растворении амфотерных гидроксидовв водных растворах гидроксидов щелочных металлов:

Zn(OH)₂ + 2 OH^ = [Zn(OH)₄]^2

При рассмотрении способов разрушениягидроксокомплексовможно выделить несколько случаев.

1) При действии избытка сильной кислоты получаются две средних соли и вода:

Na[Al(OH)₄] + 4HCl (изб.) = NaCl + AlCl₃ + 4H₂O,

K₃[Cr(OH)₆] + 6HNO₃ (изб.) = 3KNO₃+ Cr(NO₃)₃+ 6H₂O.

2) При действии сильной кислоты (в недостатке) получаются средняя соль активного металла, амфотерный гидроксид и вода:

Na[Al(OH)₄] + HCl = NaCl + Al(OH)₃ + H₂O,

K₃[Cr(OH)₆] + 3HNO₃ = 3KNO₃ + Cr(OH)₃ + 3H₂O.

3) При действии слабой кислоты получаются кислая соль активного металла, амфотерный гидроксид и вода:

Na[Al(OH)₄] + H₂S = NaHS + Al(OH)₃ + H₂O,

K₃[Cr(OH)₆] + 3H₂CO₃ = 3KHCO₃ + Cr(OH)₃ + 3H₂O.

30. Реакции термического разложения некоторых кислых солей ( NaHco3, NaH2po4, Na2hpo4, NaHso4).

2NaHCO3 =(t) Na2CO3 + CO2+ H2O

NaH2PO4=(t) NaPO3 + H2O

2Na2HPO4=(t) Na4P2O7 + H2O

2NaHSO4=(t) Na2S2O7 + H2O

31. Гидролиз солей (по катиону, по аниону, одновременный гидролиз двух солей).

Поляризационное взаимодействие катионов и анионов с сильно полярными молекулами воды ведет к особой химической реакции ионного обмена, называемой гидролизом солей.

Качественную и количественную стороны гидролиза удобно рассматривать с позиции концепции сильных и слабых электролитов (неассоциированных и ассоциированных). Практически все электролиты, относящиеся к категории слабых в водных растворах, характеризуются тем, что равновесие их диссоциации смещено влево, в сторону недиссоциированных частиц. Иными словами, для них характерна не диссоциация, а наоборот – ассоциация, то есть связывание соответствующими анионами протонов, катионами – ионов ОН^-в недиссоциированные частицы. А ионы Н⁺и ОН^-всегда имеются в воде за счет незначительной диссоциации. Рассмотрим более подробно происходящие процессы на примерах двух солей – СuCl₂иNa₂CO₃.

Хлорид меди (II) является сильным электролитом, поэтому в водном растворе полностью диссоциирует на ионы:

СuCl²Cu²⁺+ 2Cl^-

Гидроксид меди (II) относится к слабым электролитам, иными словами катионCu²⁺при наличии в растворе ионов ОН^-будет активно связывать их в малодиссоциированную частицуCuOH⁺, нарушая тем самым равновесие диссоциации воды:

Н₂ОН⁺+ ОН^-

Cu²⁺+H₂OCuOH⁺+H⁺

В результате, согласно принципу Ле Шателье, усилится диссоциация воды и в растворе увеличится концентрация ионов водорода по сравнению с той, которая была в воде. Раствор становится кислым, его рН7, подобная ситуация называетсягидролизом по катиону.

Разумеется, гидролиз хлорида меди может идти и дальше, по второй ступени:

CuOH⁺ + H₂O  Cu(OH)₂ + H⁺

Однако, принимая во внимание то, что продукты гидролиза по первой ступени подавляют вторую ступень и то, что поляризационное взаимодействие ионаCu²⁺с молекулами воды несравненно сильнее, чем ионаCuOH⁺, приходим к следующему важному выводу. При наличии возможности протекания ступенчатого гидролиза, этот процесс реально протекает лишь по первой ступени.

Сходная ситуация возникает и в растворе Na₂CO₃. В результате полной диссоциации этой соли в растворе образуются ионы СО₃^2-, являющиеся анионами слабой угольной кислоты. Этот ион при наличии в растворе протонов будет активно связывать их в малодиссоциированную частицу НСО₃^-, нарушая тем самым равновесие диссоциации воды:

Н₂ОН⁺+ ОН^-

СО₃^2-+ Н₂ОНСО₃^-+ ОН^-

В результате усилится диссоциация воды и в растворе увеличится концентрация ионов ОН^-по сравнению с той, которая была в воде. Раствор стал щелочным, его рН>7, в этом случае говорят огидролизе по аниону.

Поляризационное взаимодействие катионов и анионов с сильно полярными молекулями воды ведет к реакции, наз. гидролизом солей.

Гидролиз соли по катиону и по аниону одновременно можно представить в общем виде следующим образом:

Kt⁺+A^-+H₂OKtOH+HA