- •1. Общая характеристика и химические свойства щелочных металлов.
- •2. Особенности соединений бериллия по сравнению с соединениями щелочно-земельных металлов.
- •3. Общая характеристика и химические свойства бора, его получение.
- •4. Общая характеристика и химические свойства алюминия, индия, галлия и таллия.
- •5. Общая характеристика и химические свойства углерода.
- •6. Общая характеристика и химические свойства кремния.
- •7. Общая характеристика и химические свойства германия, олова и свинца.
- •Получение
- •Химические свойства
- •Получение
- •Химические свойства
- •9. Общая характеристика и химические свойства фосфора его получение в промышленности.
- •10. Общая характеристика и химические свойства мышьяка, сурьмы и висмута.
- •11. Получение кислорода и пероксида водорода в промышленности и в лаборатории.
- •12. Общая характеристика и химические свойства серы, селена и теллура.
- •13. Получение водорода в промышленности.
- •14. Общая характеристика и химические свойства галогенов.
- •14. Фториды ксенона: получение, строение молекул и химические свойства.
- •15. Общая характеристика и химические свойства меди, серебра, золота.
- •16. Общая характеристика и химические свойства элементов подгруппы цинка.
- •17. Общая характеристика и химические свойства подгруппы скандия.
- •18. Общая характеристика и химические свойства металлов подгруппы титана.
- •19. Общая характеристика и химические свойства элементов подгруппы ванадия.
- •20. Общая характеристика и химические свойства хрома, молибдена и вольфрама.
- •21. Общая характеристика и химические свойства марганца, технеция и рения.
- •22. Общая характеристика и химические свойства железа, кобальта и никеля.
- •23. Общая характеристика и химические свойства платиновых металлов.
- •26. Получение железа, никеля, хрома и марганца в промышленности.
- •27. Пирометаллургические способы получения металлов (свинец, медь, цинк) из сульфидных руд.
- •28. Окислительное действие нитрата калия и хлората калия при нагревании (сплавлении).
- •29. Образование аммиакатов и гидроксокомплексов металлов и их разрушение кислотами и при нагревании.
- •30. Реакции термического разложения некоторых кислых солей ( NaHco3, NaH2po4, Na2hpo4, NaHso4).
- •31. Гидролиз солей (по катиону, по аниону, одновременный гидролиз двух солей).
19. Общая характеристика и химические свойства элементов подгруппы ванадия.
Общая характеристика и химические свойства металлов подгруппы титана.
Подгруппа титана
На долю титана приходится около 0,2% от общего числа атомов земной коры, т. е. он является одним из весьма распространенных в природе элементов. Доля циркония составляет 3 ·10–3% и гафния – 5 ·10–5%.
Хотя содержание в земной коре даже гафния больше, чем, например, J или Hg, однако и титан и его аналоги еще сравнительно плохо освоены практикой и иногда трактуются как «редкие» элементы. Обусловлено это прежде всего их распыленностью, вследствие чего пригодные для промышленной разработки месторождения встречаются лишь в немногих пунктах земного шара. Другой важной причиной является тр у д н ос т ь выделения рассматриваемых элементов из их природных соединений.
Природный титан слагается из изотопов 46 (8,0), 47 (7,3), 48 (73,9), 49 (5,5), 50 (5,3%); цирконий — 90 (51,5%), 91 (11,2), 92 (17,1), 94 (17,4), 96 (2,8%); гафний — 174 (0,2), 176 (5,2), 177 (18,6), 178 (27,1), 179 (13,7), 180 (35,2%).
В основном состоянии атомы имеют строение внешних электронных оболочек 3d24s2 (Ti), 4d25s2 (Zr), 5d26s2 (Hf) и двухвалентны. Возбуждение четырёхвалентных состояний Тi (3d33s1), Zr (4d35s1), Hf (5d36s1) требует затраты соответственно 80, 59 и 167 кДж/моль, т.е. осуществляется гораздо легче, чем у элементов подгруппы германия.
Скопления титана встречаются в виде минералов ильменита (FeTiO3 ) и рутила (TiO2 ). Значительные количества титана содержат также некоторые железные руды, в частности уральские титаномагнетиты Цирконий встречается главным образом в виде минералов циркона (ZrSiO4 ) и баддалеита (ZrO2 ). Для гафния отдельные минералы пока не найдены. В виде примеси (порядка 2%) его всегда содержат руды Zr.Ничтожные количества титана постоянно содержатся в организмах растений и животных, но его биологическая роль не ясна. Титан и его аналоги не токсичны.
В свободном состоянии элементы подгруппы титана обычно получают путём восстановления их хлоридов магнием по схеме:
ЭCl4 + 2 Mg = 2 MgCl2 + Э.
Реакция проводится при нагревании исходных веществ до 900 °С в атмосфере аргона (под давлением).
Чистые металлы хорошо поддаются механической обработке. Однако даже следы поглощенных газов сообщают им хрупкость. В обычных условиях элементы подгруппы титана вполне устойчивы по отношению к воздуху и воде. С соляной, серной и азотной кислотами взаимодействует только титан, тогда как HFи царская водка растворяют все три металла по реакциям, например:
Zr + 6HF = H2 [ZrF6 ] + 2Н2
3Zr + 12НСl + 4HNO3 = 3ZrCl4 + 4NO + 8H2 O
При высоких температурах Ti, Zr и Hf химически очень активны. В этих условиях они энергично соединяются не только с галоидами, кислородом и серой, но и с углеродом и азотом. Порошки их способны поглощать очень большие количества водорода.
Практическое значение Ti и Zr особенно велико для металлургии. Присадка титана придает стали твердость и эластичность, а присадка циркония сильно повышает ее твердость и вязкость. За последнее время стало быстро развиваться использование титана в самолетостроении, а циркония – при сооружении ядерных реакторов. Соединения обоих элементов находят применение в различных отраслях промышленности. Гафний и его соединения пока.почти не используются.Во всех своих важнейших и наиболее характерных производных элементы подгруппы титана четырехвалентны. Сам титан сравнительно легко образует малоустойчивые соединения, в которых он трехвалентен. Производные двухвалентного титана немногочисленны и весьма неустойчивы. То же относится к производным трех– и двухвалентного циркония, а также гафния, соединения которого по химическим свойствам .очень близки к соответствующим соединениям циркония. Таким образом, в ряду Ti–Zr–Hf идет понижение устойчивости низших валентностей, т. е. явление, обратное тому, которое имело место в подгруппе германия.
4 Тi + 6 HCl = 2 TiCl3 + 2 TiH2 + H2.
При высоких температурах элементы соединяются с азотом. Получающиеся при этом металлического вида жёлтые нитриды Ti, Zr и Hf имеют состав, отвечающий формуле ЭN.
2 TiN + 4 KOH + 2 H2O = 2 K2TiO3 + 2 NH3 + H2
Для элементов подгруппы титана характерны пероксидные соединения.
TiO22+ + 3 H2O2 = TiO84- + 6 H+.
Нитрат четырёхвалентного титана был получен при -80 °С по реакции:
TiCl4 + 4 ClNO3 = 4 Cl2 + Ti(NO3)4
Для титана и его аналогов известны алкоголяты, образующиеся по схеме:
ЭСl4 + 4 ROH = 4 HCl + Э(OR)4.
Из других производных Ti,ZrиHfнаибольшее значение имеют галогениды типа ЭГ4. Получают их обычно прокаливанием смеси диоксида элемента с углём в атмосфере галогена. Реакция идёт по схеме:
ЭО2 + 2 С + 2 Г2 = 2 СО + ЭГ4.
ZrГ4 + Н2О=ZrOГ2 + 2HГ и
TiГ4 + 2H2O=TiO2 + 4HГ.
ZrCl4 + Cl2O = 2 Cl2 + ZrOCl2.
Для всех рассматриваемых соединений очень характерно комплексообразование с соответствующими галогеноводородными кислотами и особенно с их солями. Наиболее типичны комплексные производные с общей формулой М2ЭГ6 (где М — одновалентный металл). Они хорошо кристаллизуются и подвергаются гидролизу гораздо менее, чем исходные галогениды ЭГ4. Это указывает на устойчивость комплексных ионов ЭГ6” в растворе.
Комплексная кислота H2[TiF6] H2[TiCl6] H2[TiBr6] H2[TiI6]
2 Ti(ОН)3 + O2 + 2 H2O = 2 Ti(OH)4 + H2O2.
2 TiCl3 = TiCl4 + TiCl2.
4 TiCl3 + O2 +2 H2O = 4 TiOCl2 + 4 HCl.
2 ЭГ3 = ЭГ4 + ЭГ2.