kvant_mech
.pdf
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d L |
|
|
|
|
∂ψ |
* |
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
∂ψ |
|
|
|
|
||||||||
|
|
= ∫[ |
|
|
|
|
|
|
* ∂L |
ψ +ψ |
* |
]dV . |
(18.1) |
|||||||||||||||||
|
dt |
|
∂t |
|
Lψ +ψ |
|
∂t |
|
L |
|
∂t |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= − Hψ |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂t |
|
|||
Воспользуемся уравнением Шредингера |
|
|
∂ψ |
|
i |
ˆ |
и |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂ψ* |
|
|
|
|
i |
|
|
ˆ |
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
ему сопряженным: |
|
|
∂t |
= |
|
|
(Hψ) , подставим в (18.1) и вос- |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
пользуемся эрмитовостью H . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d L |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
= |
∫{ψ |
* ∂L |
ψ + |
|
|
|
|
ˆ |
* ˆ |
|
* |
|
ˆ ˆ |
|
|
|
|
|||||||||||||
dt |
|
∂t |
|
|
[(Hψ) |
Lψ −ψ |
|
LHψ]}dV = |
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
= ψ |
* |
[ |
∂L |
|
+ |
|
ˆ ˆ |
|
|
|
ˆ |
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
∂t |
|
|
(HL − LH )]ψdV . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
∫ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из вида последнего уравнения, если принять, что производная среднего равна среднему от производной ddtL = dLdt , вытекает,
что оператор производной по времени следует определить как
|
ˆ |
|
|
ˆ |
|
i |
|
|
ˆ |
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
dL |
|
∂L |
|
ˆ ˆ |
ˆ ˆ |
∂L |
|
|
|
ˆ ˆ |
|
|||||||
dt |
= |
∂t |
+ |
|
(HL − LH ) ≡ |
∂t |
+ |
|
|
[H ,L]. |
ˆ |
|||||||
|
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂L |
|
В частном случае, когда L не содержит времени явно, |
∂t =0, |
|||||||||||||||||
|
|
ˆ |
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dL |
|
|
|
ˆ |
ˆ |
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
||
и |
dt |
= |
|
|
[H |
,L]. |
Откуда следует, что если L явно не зави- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ˆ |
|
|
|
d |
L |
|
|
сит от времени и коммутирует с H |
, то |
dt =0. Следовательно, |
L = const .МеханическаявеличинаL вэтомслучаеназывается интегралом движения и имеет место сохранение L . Этоотнюдь
91
не означает, что L имеет определенное значение, что имеет место тольковтакихсостояниях,волновымифункциямикоторыхявляют-
сясобственныефункцииоператора Lˆ (Lˆϕn = Lnϕn ). Если же Lˆ коммутирует с Hˆ , то эти функции совпадают с собственными функциями гамильтониана Hˆ (стационарными функциями) и
e− i Ent
имеют временнýю зависимость вида: .
Разложим произвольную Ψ(x,t) по общим собственным функциям операторов Lˆ и Hˆ , которые мы здесь обозначили
ϕn. ψ(x,0) = ∑cnϕn (x);
ψ(x,t) = ∑cn (0)ϕn (x)e−iEnt = ∑cn (t)ϕn (x).
Отсюдавидно,чтовероятностьтого,чтовеличинаL (интеграл движения)всостоянии,описываемомΨ(x,t),принимаетзначение
Ln,постоянна во времени: wn (t)= cn (t)2 = cn (0)2 = wn (0). ЕслипотенциальнаяэнергиянезависитотвремениU=U(x,y,z)
(консервативное поле), то dHdtˆ =[Hˆ ,Hˆ ]= 0 и мы приходим к
законусохраненияэнергии.Подчеркнемопять,чтоэтововсене значит, что энергия обязательно имеет определенное значение. Это имеет место только в состояниях, описываемых собствен-
ными функциями оператора Hˆ (Hˆψ = Eψ ).
Найдем теперь производные по времени операторов коорди-
нат и проекций импульса. Поскольку Û коммутирует с xˆ , от гамильтониана остаются только вторые производные:
dx |
|
i |
ˆ |
i |
∂2 |
∂2 |
|
||||
|
ψ = |
|
[H ,xˆ]ψ = − |
|
|
|
|
x − x |
|
|
ψ = |
dt |
|
|
∂x |
2 |
∂x |
2 |
|||||
|
|
2m |
|
|
|
|
92
= −im ∂∂ψx = pmˆ x ψ , откуда
|
|
ˆ |
|
= dxˆ |
= pˆx |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
vx |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18.5 |
||
|
|
|
|
dt |
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Поскольку операторы |
pˆ 2 |
и pˆx |
коммутируют от гамильто- |
||||||||||||||
ниана останется только потенциальная энергия: |
|
|||||||||||||||||
|
|
dpˆx |
|
|
i |
|
|
ˆ |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
ψ = |
|
[H , pˆx ]ψ = |
|
|
|
|
||||||
|
|
dt |
|
|
|
|
∂U |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
∂ |
|
∂ |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
или |
|||||
|
|
=[U (x,y.z) |
∂x − |
∂xU (x,y.z)]ψ = − |
∂x ψ |
|||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
dpˆx |
= −∂U = F (!). |
|
|
|
18.6 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
dt |
|
|
|
∂x |
|
x |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Уравнения (18.5) и (18.6) получены Эренфестом и носят его |
|||||||||||||||||
имя. Из них следует, что для операторов величин px |
и x, а так- |
|||||||||||||||||
же их средних значений, справедливы уравнения классической |
||||||||||||||||||
механики. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
pˆx , |
|
||||||
|
Исключая |
из |
(18.5) |
|
и |
(18.6) |
получаем: |
|||||||||||
m |
dvˆ |
x |
|
= m |
d 2 xˆ |
= F . |
Это |
уравнение представляет собой |
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
dt |
|
|
|
dt2 |
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
второй закон Ньютона для операторов и соответствующих им средних значений.
Из (18.6), в частности, следует, что если U=U(y, z, t) не зависит от x, то, как и в классике, имеет место закон сохранения х-компоненты проекции импульса:
dpdtˆx = 0 и pˆx = const .
93
Центральное поле. Атом
ЛЕКЦИЯ 13
§35 Момент импульса.
Операторы проекций и квадрата момента импульса. Соотношения коммутации для них
Рассмотрим частицу, движущуюся под действием силы, всегда направленной в одну точку пространства (в центр) или от нее. Такое поле сферически симметрично и зависит только
от расстояния до центра (модуля радиус-вектора) U =U (r).
В классической механике, как мы видели, доказывается, что в таком поле имеет место закон сохранения момента импульса:
l =[r × p]= const, движение плоское, т.е. траектория лежит
воднойплоскостиперпендикулярной l .Вквантовоймеханике проекциям момента импульса сопоставляются операторы:
lˆx = ypˆ ˆz − zpˆˆ y = i (z
lˆy = zpˆˆx − xpˆˆ z = i (x lˆz = xpˆˆ y − ypˆ ˆ x = i (y
|
∂ |
|
− y |
|
|
∂ |
); |
|
||
∂y |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
∂z |
|
|||||||
|
∂ |
|
− z |
|
|
∂ |
); |
(19.1) |
||
∂z |
|
|
|
|||||||
|
∂x |
|
||||||||
|
∂ |
− x |
|
∂ |
). |
|
||||
|
∂x |
|
|
|||||||
|
|
|
|
∂y |
|
Покажем, что эти операторы в общем случае не коммутируют между собой.
94
lˆxlˆy −lˆylˆx = (ypˆ ˆz − zpˆˆ y )(zpˆˆ x − xpˆˆz )−(zpˆˆ x − xpˆˆ z )(ypˆ ˆ z − zpˆˆ y ) =
= ypˆ ˆ z zpˆˆ x − ypˆ ˆ z xpˆˆ z − zpˆˆ y zpˆˆx + zpˆˆ y xpˆˆz − zpˆˆx ypˆ ˆz + zpˆˆx zpˆˆ y + xpˆˆz ypˆ ˆz − xpˆˆz zpˆˆ y=
= ypˆ ˆ z zpˆˆx − zpˆˆx ypˆ ˆz + zpˆˆ y xpˆˆz − xpˆˆz zpˆˆ y = pˆz zypˆˆ ˆx − zpˆˆz ypˆ ˆx + zpˆˆz xpˆˆ y − pˆz zxpˆˆˆ y = = pˆz zypˆˆ ˆx − pˆ z zxpˆˆˆ y − zpˆˆ z ypˆ ˆ x + zpˆˆ z xpˆˆ y = pˆ z zˆ(ypˆ ˆ x − xpˆˆ y )+ zpˆˆ z (xpˆˆ y − ypˆ ˆ x ) = = (zpˆˆz − pˆz zˆ)(xpˆˆ y − ypˆ ˆ x ) = i (xpˆˆ y − ypˆ ˆ x ) = i lˆz !
Откуда циклическими перестановками получаем соотношениякоммутациидляостальныхпроекцийвекторамоментаколичествадвижения: lˆylˆz −lˆzlˆy = i lˆx и lˆzlˆx −lˆxlˆz = i lˆy , следовательно, операторы проекций момента движения не коммутируют между собой, и сами проекции не имеют одновременно в одном и том же состоянии определенных значений. Исключение составляет состояние, в котором все три проекции равны нулю.
lˆx = lˆy = lˆz = 0.Какмыувидим,такомусостояниюсоответ-
ствует сферически симметричная волновая функция Ψ=Ψ(r). Покажем теперь, что операторы проекций импульса коммутируют с оператором квадрата проекции импульса
lˆ2 = lˆx2 +lˆy2 +lˆz2 . Достаточно показать, что lˆz коммутирует с lˆx2 +lˆy2 . Имеем:
ˆ ˆ2 |
ˆ2 |
ˆ2 |
ˆ2 |
ˆ |
ˆ ˆ2 |
|
ˆ ˆ2 |
|
ˆ ˆ ˆ |
ˆ2ˆ |
|
ˆ2 |
ˆ |
|
ˆ ˆ ˆ |
|
ˆ ˆ ˆˆ |
|
ˆˆ ˆˆ ˆˆ |
|
= |
||||||||||||
lz (l x |
+ly |
)−(lx |
+ly |
)lz |
= lzlx |
−lxlzllxx |
+lzly |
−lylzly |
−lxlz |
+llxxllzzllxx −ly |
lz |
+lylzly |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= (lˆzlˆx −lˆxlˆz )lˆx +(lˆzlˆy −lˆylˆz )lˆy −lˆx (lˆxlˆz −lˆxlˆz )−lˆy (lˆzlˆy −lˆylˆz ) = = i lˆylˆx −i lˆxlˆy −lˆxi lˆy +lˆyi lˆx = 0
И, следовательно, lˆzlˆ2 −lˆ2lˆz ≡[lˆz ,lˆ2 ]= 0. Таким образом существуютсостояния,вкоторых lz и l2 имеютодновременноопределенные значения, однако в этих состояниях lx и ly таковых
95
не имеют (за исключением состояния, при котором lx=ly=lz=0 и
l 2 = 0). Заметим также, что проекция вектора момента количества движения на плоскость XOY,соответствующая операто-
ру lˆXOY2 = lˆx2 +lˆy2 , имеет определенное значение.
Ось Z может иметь произвольное направление в пространстве, оно обычно задается каким-нибудь силовым воздействи-
ем. Это значит, что, измерив проекцию вектора l на это произвольноенаправлениеиквадратдлиныэтоговектора,мыделаем неопределенными его любые его проекции на плоскость, перпендикулярную оси Z. Этим свойства квантово-механического
вектора l коренным образом отличаются от классического. Упрощенно можно представить себе вектор l описывающим конус с постоянной высотой lz , направленной вдоль оси Z, и заданным квадратом длины l2 , при этом проекции lx и ly не определены, а квадрат проекции l на плоскость XOY имеет
определенное значение lXOY2 |
= lx2 +ly2 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Сферически |
симметричные |
|
|
|
|
зада- |
||||||
чи удобно |
решать в |
сферических |
координатах |
|
|
и |
||||||
x = r sinθ cosϕ; y = r sinθ sinϕ; z = r cosθ. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Обратные преобразования: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
z |
|
|
|
|
|
|||
r = |
(x2 + y2 + z2 |
|
|
|
|
|
|
|||||
; θ = arccos |
|
|
|
|
|
|
|
|
; |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
(x |
2 |
+ y |
2 |
+ z |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ϕ= arctg x .
y
96
Производные, входящие в выражения для операторов проекций момента импульса представляются формулами вида:
∂ |
= |
∂r |
|
∂ |
+ |
∂θ |
|
∂ |
+ |
∂ϕ |
|
∂ |
; x ={x,y, z} . |
∂x |
∂x |
∂r |
∂x |
∂θ |
∂x |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
∂ϕ k |
|||||||
k |
|
k |
|
|
|
k |
|
|
|
k |
|
|
|
Выполнив подстановки и простые, но громоздкие преобразова-
ния, можно получить явный вид операторов lˆz , lˆ2 и оператора Лапласа ∆.
lˆz = −i ∂∂ϕ ; lˆ2 = − 2∆; ∆ψ = 1r ∂∂r22 (rψ )+ ∆rψ2 ,
где дифференциальный оператор ∆ называется угловым лапласианом и выражается формулой:
|
1 |
|
∂ |
|
∂ |
|
1 |
|
|
∂2 |
|
|
||
∆ = |
sinθ |
|
|
sinθ |
|
|
+ |
sin |
2 |
θ |
|
∂ϕ |
2 |
. |
|
|
∂θ |
∂θ |
|
|
|
|
|
§36 Собственные функции
исобственные значения операторов проекций
иквадрата момента импульса
По определению действие оператора lˆz должно превращать функцию в самое себя, умноженную на собственное значение поэтому:
Ae− i lzϕ ,
где А может зависеть от r и θ. Требование однозначности волновой функции означает, что на Ψ необходимо наложить условие периодичности, чтобы она не менялась при увеличении
97
угла на 2π откуда: e− i lz 2π =1, т.е. собственные значения lz=mħ и собственные волновые функции оператора проекции вектора
момента количества движения lˆz , принадлежащие этим собственным значениям, имеют вид: ψm = Ae−imϕ , где m=0, ±1,
Найдем теперь собственные значения оператора lˆ2 . Имеем: lˆ2 = lˆz2 +(lˆx2 +lˆy2 ), и воспользуемся, как в задаче об осцилляторе, разложением на операторные сомножители с введением повышающего и понижающего операторов: и lˆ− = lˆx −ilˆy . Произведения этих операторов:
lˆ+lˆ− = lˆx2 +lˆy2 +i(lˆylˆx −lˆylˆx ) = lˆx2 +lˆy2 + lˆz2 или lˆx2 +lˆy2 = lˆ+lˆ− − lˆz2 и
lˆ−lˆ+ = lˆx2 +lˆy2 −i(lˆylˆx −lˆylˆx ) = lˆx2 +lˆy2 − lˆz2 . или lˆx2 +lˆy2 = lˆ−lˆ+ + lˆz2
Откуда для оператора lˆ2 можно получить две формулы:
lˆ2 = lˆz2 − lˆz +lˆ+lˆ− |
и lˆ2 = lˆz2 + lˆz +lˆ−lˆ+ |
(А) |
Пусть теперь ψm собственная функция оператора lˆz |
для соб- |
|
ственного значения lz=mħ и, |
следовательно, lˆzψm = m ψm . |
Подействуем на это уравнение оператором lˆ+ и воспользуемся соотношениями коммутации.
98
lˆ lˆψ |
= (lˆ |
+ilˆ )lˆψ |
= (lˆ lˆ |
+ilˆ lˆ )ψ |
m |
= (lˆ lˆ |
−i lˆ |
+ilˆ lˆ |
− lˆ |
)ψ |
m |
= |
||||||||||||||
+ z m |
|
x |
|
y z m |
|
|
x z |
y z |
|
|
|
z x |
|
y |
z y |
|
|
x |
|
|
||||||
=[ò.lˆålˆ. |
+ilˆ lˆ |
|
− (lˆ |
+ilˆ |
)]ψ |
m |
= lˆ [lˆ |
+ilˆ |
]ψ |
m |
− lˆψ |
m |
= m lˆψ |
m |
, |
|
|
|
||||||||
|
z x |
|
z y |
x |
|
y |
|
|
z x |
|
|
y |
|
|
+ |
|
+ |
|
|
|
|
|||||
lˆ |
(lˆψ |
m |
) = (m +1) (lˆψ |
m |
). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
z |
+ |
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Откуда следует, что lˆ+ψm является собственной функцией оператора lˆz принадлежащейсобственномузначениюlz=(m+1) ħ и, следовательно, lˆ+ – повышающий оператор, поскольку он
увеличивает собственное значение lˆz на ħ.
Момент импульса не может быть бесконечным, а его проекция не может превышать величину самого момента, следова-
тельно, величина m должна иметь верхний предел, обозначим его l. Тогда lˆzψl = l ψl è lˆ+ψl = 0. Подействуем на Ψl оператором lˆ2 , и преобразуем его по второй формуле (А):
lˆ2ψl = (lˆz2 + lˆz )ψl +lˆ− (lˆ+ψl {= 0}) = lˆzl ψl + lˆzψl =
= (l +1)lˆzψl = 2l(l +1)ψl
Таким образом. Ψl является собственной функцией операто-
ра lˆ2 , а величина ħ2l(l+1) – его собственным значением, которому принадлежит эта функция.
В силу симметрии задачи относительно направлений z и –z, ясно, что существует и минимальное значение числа, равное
–l. Подобно тому, как мы это делали с оператором lˆ+ , можно доказать, что оператор lˆ− понижает на ħ собственные значения lˆz . И, повторяя все рассуждения, мы приходим к выводу, что m может принимать все целочисленные значения от –l до +l,
99
т.е. m = –l, –l+1, –l+2, …, –1, 0, 1, 2,…, l–1, l. Всего 2l+1 «штук».
Т.к. lˆz и lˆ2 коммутируют, то они имеют общие собственные функции, которые должны иметь вид произведения функции
e−imϕ на функцию угла θ. Обозначим эти собственные функции Ylm (θ,ϕ). Они в математике известны и называются сферическими или шаровыми функциями. Запишем их вид:
Ylm (θ,ϕ) = APlm (θ)e−imϕ .
Вспоминая связь оператора lˆ2 с угловым лапласианом и его собственные значения, действуя им на Ylm (θ,ϕ), получаем
−lˆ2 Ylm (θ,ϕ) = ∆Ylm (θ,ϕ) = −l(l +1)Ylm (θ,ϕ),
2
или, раскрывая угловой лапласиан и Ylm (θ,ϕ), имеем дифференциальное уравнение:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
∂ |
|
∂Plm (θ) |
|
Plm (θ) |
|
∂ |
2 |
|
|
||
|
|
|
sinθ |
|
+ |
|
|
|
|
eimϕ = |
|||||
|
|
|
2 |
|
|
|
2 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
sinθ ∂θ |
∂θ |
|
|
sin θ |
|
∂ϕ |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= −l(l +1)Plm (θ)eimϕ
Выполняя дифференцирование по ϕ и сокращая экспонен-
ты, получаем уравнение для Plm (θ): |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
1 |
|
∂ |
|
|
|
|
|
|
m |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
sinθ |
∂Plm (θ) |
+ |
|
l(l +1)− |
|
|
P (θ) = 0 |
. 19.15 |
||||||
|
|
|
|
2 |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
lm |
|
|||
|
sinθ ∂θ |
∂θ |
|
|
|
|
sin |
|
|
θ |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решения этого уравнения непрерывные и однозначные при 0 ≤ θ ≤ π хорошо известны в математике и называются присоединенными функциями Лежандра. Мы не будем заниматься
100